Compuestos de tipo azometínico con una unidad pirazolopiridina catiónica para la coloración de las fibras queratínicas.

Compuestos seleccionados entre los compuestos de tipo leuco de la fórmula (I), los colorantes de tipo azometínico con unidad pirazolopiridina de la fórmula

(II) correspondiente a los compuestos de la fórmula (I), sus formas mesómeras, tautómeras, sus sales de adición con un ácido y sus solvatos:**Fórmula**

en las que:

* Z1 representa:

- un enlace covalente simple;

- un radical divalente seleccionado entre:

- un átomo de oxígeno;

- un radical -NR6(R7)p-, con p ≥ 0 ó 1;

• cuando p es igual a 0, entonces R6 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6, o R6 con R1, forman, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 8 miembros, sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, aromático o no, que contiene eventualmente uno o varios heteroátomos o grupos seleccionados entre N, O, S, SO2, -CO-, pudiendo el heterociclo ser catiónico y/o sustituido con un radical catiónico o no;

• cuando p es igual a 1, entonces -NR6R7- es un radical catiónico en el que R6 y R7 representan independientemente un radical alquilo;

- Z1 puede también representar un radical divalente -S-, -SO-, -SO2- cuando R1 es un radical metilo;

* R1 representa:

- un hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C10, eventualmente sustituido y eventualmente interrumpido con un heteroátomo o un grupo seleccionado entre O, N, Si, S, SO, SO2;

- un radical alquilo de C1-C10 sustituido y/o interrumpido por un radical catiónico;

- un halógeno;

- un radical SO3H;

- un anillo de 5 a 8 miembros, sustituido o no, saturado, insaturado o aromático, que contiene eventualmente uno o varios heteroátomos o grupos seleccionados de N, O, S, SO2, -CO- y sus combinaciones, pudiendo el anillo ser catiónico y/o sustituido por un radical catiónico;

cuando Z1 representa un enlace covalente, entonces R1 puede también representar:

- un radical alquilcarbonilo de C1-C6, eventualmente sustituido;

- un radical -O-CO-R, -CO-O-R, -NR-CO-R' o -CO-NRR' en el que R y R' representan independientemente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido;

* R2, R3, R4 y R5, idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical hidroxilo;

- un radical alcoxi de C1-C6.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E10161249.

Solicitante: L'OREAL.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 14, RUE ROYALE 75008 PARIS FRANCIA.

Inventor/es: FADLI, AZIZ, BLAIS,STÉPHANE.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D231/38 (Atomos de nitrógeno (radicales nitro C07D 231/16))
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de... > C07D213/89 (con heteroátomos directamente unidos al átomo de nitrógeno del ciclo)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES... > Preparaciones para el cuidado del cabello > A61Q5/10 (Preparaciones para teñir de manera permanente el cabello o el vello)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE > PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO... > Cosméticos o preparaciones similares para el aseo > A61K8/49 (que contienen compuestos heterocíclicos)
  • SECCION C — QUIMICA; METALURGIA > QUIMICA ORGANICA > COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares... > Compuestos heterocíclicos que contienen átomos... > C07D471/04 (Sistemas condensados en orto)

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Fragmento de la descripción:

Compuestos de tipo azometínico con una unidad pirazolopiridina catiónica para la coloración de las fibras queratínicas La presente invención tiene como objeto unos compuestos de tipo azometínico con una unidad pirazolopiridina catiónica y su utilización para la coloración de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello.

Es conocido teñir las fibras queratínicas con unas composiciones tintóreas que contienen unos colorantes directos. Estos compuestos son unas moléculas coloreadas y colorantes que tienen una afinidad por las fibras. Se conoce utilizar por ejemplo unos colorantes directos de tipo nitrados bencénicos, unos colorantes antraquinónicos, unas nitropiridinas, unos colorantes de tipo azoico, xanténico, acridínico, azínico o triarilmetano.

Habitualmente, estos colorantes son aplicados sobre las fibras, eventualmente en presencia de un agente oxidante, si se desea obtener un efecto simultáneo de aclaramiento de las fibras. Una vez pasado el tiempo de reposo, las fibras son aclaradas, eventualmente lavadas y secadas.

Las coloraciones resultantes de la utilización de colorantes directos son unas coloraciones frecuentemente cromáticas que son sin embargo temporales o semi-permanentes, ya que la naturaleza de las interacciones que unen los colorantes directos a la fibra queratínica, y su desorción de la superficie y/o del núcleo de la fibra son responsables de su poca potencia tintórea y de su resistencia relativamente baja a los lavados o a la transpiración. Estos colorantes directos son además generalmente sensibles a la luz, ya que la resistencia del cromóforo frente a ataques fotoquímicos es baja, lo que lleva a un debilitamiento de la coloración del cabello con el tiempo. La sensibilidad de estos colorantes a la luz depende de su distribución uniforme o en agregados en y/o sobre la fibra queratínica.

Para obtener el mismo resultado, es igualmente posible utilizar la forma reducida no coloreada de estos colorantes y aplicarla sobre las fibras queratínicas en presencia de oxidante para generar la forma oxidada coloreada y colorante. La coloración obtenida puede entonces ser eliminada y reformada rápidamente pasando de una forma a otra.

Así, se conoce por la solicitud de patente francesa FR 2 917 737 utilizar unos compuestos de tipo azometínico con unidad pirazolinona y sus formas reducidas para obtener una coloración de las fibras queratínicas que puede eliminarse y después reformarse fácilmente.

El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos colorantes directos que permitan teñir las fibras queratínicas de manera reversible llevando al mismo tiempo a buenas propiedades tintóreas.

En particular, uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar unos colorantes directos que permitan obtener una coloración con matices variados, potente, cromática, estética, poco selectiva y que resista bien a las diversas agresiones que pueda sufrir el cabello, tales como los champúes, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes, y que pueda eliminarse fácilmente.

Este objetivo se alcanza con la presente invención, que tiene por objeto los compuestos seleccionados entre los compuestos de tipo leuco de la fórmula (I) , los colorantes de tipo azometínico con unidad pirazolopiridina de la fórmula (II) , que corresponden a los compuestos de fórmula (I) , sus formas mesómeras, tautómeras, así como sus sales de adición con un ácido y sus solvatos:

en las que:

* Z1 representa: -un enlace covalente simple; -un radical divalente seleccionado entre: -un átomo de oxígeno; -un radical -NR6 (R7) p-, con p = 0 ó 1;

▪ cuando p es igual a 0, entonces R6 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6, o R6 con R1, forman, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 8 miembros, sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, aromático o no, que contiene eventualmente uno o varios heteroátomos o grupos seleccionados entre N, O, S, SO2, -CO-, pudiendo el heterociclo ser catiónico y/o sustituido con un radical catiónico o no;

▪ cuando p es igual a 1, entonces -NR6R7-es un radical catiónico en el que R6 y R7 representan independientemente un radical alquilo;

-Z1 puede también representar un radical divalente -S-, -SO-, -SO2-cuando R1 es un radical metilo;

* R1 representa: -un hidrógeno; -un radical alquilo de C1-C10, eventualmente sustituido y eventualmente interrumpido con un heteroátomo o un

grupo seleccionado entre O, N, Si, S, SO, SO2; -un radical alquilo de C1-C10 sustituido y/o interrumpido por un radical catiónico; -un halógeno; -un radical SO3H; -un anillo de 5 a 8 miembros, sustituido o no, saturado, insaturado o aromático, que contiene eventualmente uno o

varios heteroátomos o grupos seleccionados de N, O, S, SO2, -CO-y sus combinaciones, pudiendo el anillo ser catiónico y/o sustituido por un radical catiónico; cuando Z1 representa un enlace covalente, entonces R1 puede también representar:

- un radical alquilcarbonilo de C1-C6, eventualmente sustituido; -un radical -O-CO-R, -CO-O-R, -NR-CO-R' o -CO-NRR' en el que R y R' representan independientemente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido;

* R2, R3, R4 y R5, idénticos o diferentes, representan: -un átomo de hidrógeno; -un radical hidroxilo; -un radical alcoxi de C1-C6; -un radical alquiltio de C1-C6; -un radical amino; -un radical monoalquilamino; -un radical dialquilamino de C1-C6 en el que los radicales alquilo pueden formar, con el átomo de nitrógeno al que

están unidos, un heterociclo de 5 a 8 miembros, saturado, insaturado, aromático o no, que puede contener uno o varios heteroátomos o grupos seleccionados entre N, O, S, SO2, CO, pudiendo el heterociclo ser catiónico y/o sustituido por un radical catiónico;

- un radical alquilcarbonilo de C1-C6, eventualmente sustituido: -un radical -O-CO-R, -CO-O-R, -NR-CO-R' o -CO-NRR' con R y R' tales como se han definido anteriormente; -un halógeno; -un radical -NHSO3H; -un radical alquilo de C1-C4 eventualmente sustituido; -un anillo carbonado saturado, insaturado o aromático, eventualmente sustituido; -R2, R3, R4 y R5, pueden formar de dos en dos un anillo saturado o no de 5 ó 6 miembros.

* An representa un anión o un grupo de aniones que permiten asegurar la electroneutralidad de los derivados de las fórmulas (I) y (II) ;

con la condición de que al menos uno de los grupos Z1, R1 representa un radical catiónico;

* n es un número entero comprendido entre 0 y 3;

* U representa CR o N;

* R representa: -un átomo de hidrógeno; -un radical alquilo de C1-C4 eventualmente sustituido con un radical hidroxilo; -un radical alcoxi de C1-C4 eventualmente sustituido con un radical hidroxilo; -un radical (di) alquil (C1-C4) -amino cuya parte alquilo está eventualmente sustituida por un radical hidroxilo;

* X representa:

-un radical hidroxilo;

-un grupo NR'1R"1 con R'1 y R"1 seleccionados independientemente entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, alcoxi (C1-C2) , amino, (di) alquil (C1-C2) amino; un radical fenilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, amino, alcoxi (C1-C2) ;

cuando R'1 y R''1 son diferentes del hidrógeno, R'1 y R''1 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, que comprende de 5 a 7 miembros, cuyos átomos de carbono pueden estar sustituidos por un átomo de oxígeno o de nitrógeno,... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Compuestos seleccionados entre los compuestos de tipo leuco de la fórmula (I) , los colorantes de tipo azometínico con unidad pirazolopiridina de la fórmula (II) correspondiente a los compuestos de la fórmula (I) , sus formas mesómeras, tautómeras, sus sales de adición con un ácido y sus solvatos:

en las que:

* Z1 representa: -un enlace covalente simple; -un radical divalente seleccionado entre: -un átomo de oxígeno; -un radical -NR6 (R7) p-, con p = 0 ó 1;

▪ cuando p es igual a 0, entonces R6 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6, o R6 con R1, forman, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 8 miembros, sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, aromático o no, que contiene eventualmente uno o varios heteroátomos o grupos seleccionados entre N, O, S, SO2, -CO-, pudiendo el heterociclo ser catiónico y/o sustituido con un radical catiónico o no;

▪ cuando p es igual a 1, entonces -NR6R7-es un radical catiónico en el que R6 y R7 representan independientemente un radical alquilo;

-Z1 puede también representar un radical divalente -S-, -SO-, -SO2-cuando R1 es un radical metilo;

* R1 representa: -un hidrógeno; -un radical alquilo de C1-C10, eventualmente sustituido y eventualmente interrumpido con un heteroátomo o un

grupo seleccionado entre O, N, Si, S, SO, SO2; -un radical alquilo de C1-C10 sustituido y/o interrumpido por un radical catiónico; -un halógeno; -un radical SO3H; -un anillo de 5 a 8 miembros, sustituido o no, saturado, insaturado o aromático, que contiene eventualmente uno o

varios heteroátomos o grupos seleccionados de N, O, S, SO2, -CO-y sus combinaciones, pudiendo el anillo ser catiónico y/o sustituido por un radical catiónico; cuando Z1 representa un enlace covalente, entonces R1 puede también representar:

- un radical alquilcarbonilo de C1-C6, eventualmente sustituido; -un radical -O-CO-R, -CO-O-R, -NR-CO-R' o -CO-NRR' en el que R y R' representan independientemente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido;

* R2, R3, R4 y R5, idénticos o diferentes, representan: -un átomo de hidrógeno; -un radical hidroxilo; -un radical alcoxi de C1-C6;

- un radical alquiltio de C1-C6; -un radical amino; -un radical monoalquilamino; -un radical dialquilamino de C1-C6 en el que los radicales alquilo pueden formar, con el átomo de nitrógeno al que

están unidos, un heterociclo de 5 a 8 miembros, saturado, insaturado, aromático o no, que puede contener uno o varios heteroátomos o grupos seleccionados entre N, O, S, SO2, CO, pudiendo el heterociclo ser catiónico y/o sustituido por un radical catiónico;

- un radical alquilcarbonilo de C1-C6, eventualmente sustituido: -un radical -O-CO-R, -CO-O-R, -NR-CO-R' o -CO-NRR' con R y R' tales como se han definido anteriormente; -un halógeno; -un radical -NHSO3H; -un radical alquilo de C1-C4 eventualmente sustituido; -un ciclo carbonado saturado, insaturado o aromático, eventualmente sustituido; -R2, R3, R4 y R5, pueden formar de dos en dos un anillo saturado o no de 5 a 6 miembros.

* An representa un anión o un grupo de aniones que permiten asegurar la electroneutralidad de los derivados de las fórmulas (I) y (II) ;

con la condición de que al menos uno de los grupos Z1, R1 represente un radical catiónico;

* n es un número entero comprendido entre 0 y 3;

* U representa CR o N;

* R representa: -un átomo de hidrógeno; -un radical alquilo de C1-C4 eventualmente sustituido con un radical hidroxilo; -un radical alcoxi de C1-C4 eventualmente sustituido con un radical hidroxilo; -un radical (di) alquil (C1-C4) -amino cuya parte alquilo está eventualmente sustituida por un radical hidroxilo;

* X representa:

-un radical hidroxilo;

-un grupo NR'1R"1 con R'1 y R"1 seleccionados independientemente entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, alcoxi (C1-C2) , amino, (di) alquil (C1-C2) amino; un radical fenilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, amino, alcoxi (C1-C2) ;

cuando R'1 y R''1 son diferentes del hidrógeno, R'1 y R''1 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, que comprende de 5 a 7 miembros, cuyos átomos de carbono pueden estar sustituidos con un átomo de oxígeno o de nitrógeno, estando este heterociclo eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un átomo de halógeno, un radical amino, (di) alquil (C1-C4) -amino, hidroxi, carboxi, carboxamido, alcoxi (C1-C2) , alquilo de C1-C4 eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, amino, (di) alquilamino, alcoxi, carboxi, sulfonilo;

cuando X representa un grupo NHR'1 y U representa un grupo CR en el que R designa un radical alcoxi, entonces X y U pueden formar un anillo de 6 miembros de tipo morfolina, eventualmente sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-C4;

* V representa: -un átomo de oxígeno; -un grupo NR'1 con R'1 seleccionado entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C6 eventualmente

sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, alcoxi (C1-C2) , amino, (di) alquil (C1

C2) amino; un radical fenilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, amino, alcoxi (C1-C2) ;

cuando V representa un grupo NR'1 y U representa un grupo CR en el que R designa un radical alcoxi, entonces V y U pueden formar un anillo de 6 miembros de tipo morfolina, eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo de C1-C4;

* Y, idénticos o diferentes, representan:

-un radical hidroxi;

-un radical alquilo de C1-C4;

-un radical hidroxialquilo de C1-C4;

-un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de yodo, de flúor o de bromo;

-un átomo de oxígeno sustituido con un radical seleccionado entre un radical alquilo de C1-C4, un radical arilo y un radical heteroarilo, pudiendo estos estar sustituidos con uno o varios radicales hidroxi;

-un grupo NR'2R'3;

* R'2 y R'3, idénticos o diferentes, se pueden seleccionar entre:

-un átomo de hidrógeno;

-un radical alquilcarbonilo de C1-C4 eventualmente sustituido con un grupo amonio cuaternario tal como, por ejemplo, un trialquilamonio o por un heterociclo nitrogenado catiónico o no, como por ejemplo un grupo imidazol, un grupo tiazol, un grupo piridina, un grupo piperidina, un grupo pirrolidina, un grupo pirimidina, un grupo pirazina, un grupo imidazolio, un grupo piridinio, un grupo tiazolio, un grupo pirrolidinio, un grupo piperidinio, un grupo pirimidinio, estando estos heterociclos nitrogenados ellos mismos eventualmente sustituidos con uno o varios radicales alquilo de C1-C4;

-un radical aminocarbonilo;

-un radical alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, alcoxi (C1-C2) , amino, (di) alquil (C1-C2) -amino;

-un radical fenilo eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, amino, alcoxi (C1-C2) ;

-R'2 y R'3 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, que comprende de 5 a 7 miembros, cuyos átomos de carbono pueden estar sustituidos con un átomo de oxígeno o de nitrógeno, estando este heterociclo eventualmente sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre un átomo de halógeno, un radical amino, (di) alquil (C1-C4) amino, hidroxi, carboxi, (di) alquilcarboxamido, alcoxi (C1-C2) , alquilo de C1-C4 eventualmente sustituidos con uno o varios radicales seleccionados entre un radical hidroxi, amino, (di) alquilamino, alcoxi, carboxi, sulfonilo;

dos radicales Y llevados por dos átomos de carbono adyacentes pueden formar, junto con los átomos de carbono a los que están unidos, un grupo cíclico o heterocíclico, saturado o insaturado, aromático o no aromático, que comprende de 5 a 6 miembros, por ejemplo un anillo benceno, pirrolo, pirrolidina, pirazolo, furano, pirrolidina, morfolina o imidazol, eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C1-C4.

2. Compuestos según la reivindicación 1, en el que Z1 representa un enlace covalente simple, un radical -O-, un radical -NR6-con R6 que representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo, o R6 forma con R1, un heterociclo catiónico y/o sustituido con un radical catiónico.

3. Compuestos según la reivindicación 1 ó 2, en los que el radical R1 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede estar interrumpido o sustituido con un radical catiónico.

4. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en los que R2, R3, R4 y R5, representan independientemente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 que puede estar sustituido con un radical seleccionado entre metilo, etilo, hidroxietilo, aminoetilo, propilo, butilo.

5. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en los que U representa CR o N, y R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical alcoxi de C1-C4 eventualmente sustituido con un radical hidroxilo, un radical (di) alquil (C1-C4) amino cuya parte alquilo está eventualmente sustituida con un radical hidroxilo.

6. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en los que X representa un radical hidroxilo; un grupo NR'1R "1 con R'1 y R"1 seleccionados independientemente entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C6

eventualmente sustituido con uno o varios radicales hidroxilo o R'1 y R"1 forman un heterociclo.

7. Compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en los que V representa un átomo de oxígeno; un grupo NR'1 en el que R'1 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido con uno o varios radicales hidroxilo.

8. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en los que X y U, o respectivamente V y U, forman un anillo de 6 miembros de tipo morfolina, eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo de C1-C4.

9. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en los que Y, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxi; un radical alquilo de C1-C4; un átomo de halógeno; un átomo de oxígeno sustituido con un radical alquilo de C1-C4 que puede estar sustituido con uno o varios radicales hidroxi; un grupo NR'2R'3; pudiendo R'2 y R'3, idénticos o diferentes, ser seleccionados de entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilcarbonilo de C1-C4; un radical aminocarbonilo; un radical alquilo de C1-C6 eventualmente sustituido con uno o varios radicales hidroxi; R'2 y R'3 pueden también formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado que comprende de 5 a 7 miembros.

10. Compuestos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, seleccionados entre los compuestos de las formulas:

en las que R1 y Z1, Y y n son tales como se han definido anteriormente.

11. Compuesto según la reivindicación 10, en el que Z1 se selecciona entre un átomo de oxígeno o un grupo NR6, R1 es un radical alquilo que puede estar interrumpido o sustituido con un radical amonio cuaternario, en particular imidazolio, trialquilamonio o pirolidinio, y cuando Z1 es NR6 entonces R1 puede formar, con R6, un anillo piperazinio, n es 0, 1 ó 2, e Y se selecciona de entre un radical hidroxi, alquilo, hidroxialcoxi, o halógeno.

12. Composición para la coloración de las fibras queratínicas que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un compuesto seleccionado entre los compuestos de tipo leuco de la fórmula (I) y los colorantes de tipo azometínico con unidad pirazolopiridina de la fórmula (II) correspondiente a los compuestos de la fórmula (I) , tales como se han definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, sus formas mesómeras, tautómeras, sus sales de adición con un ácido y sus solvatos.

13. Composición según la reivindicación 11, que comprende al menos un agente oxidante.

14. Utilización para la coloración de las fibras queratínicas de al menos un compuesto seleccionado entre los compuestos de tipo leuco de la fórmula (I) y los colorantes de tipo azometínico con unidad pirazolopiridina de la fórmula (II) correspondiente a los compuestos de la fórmula (I) , tales como se han definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, sus formas mesómeras, tautómeras, sus sales de adición con un ácido y sus solvatos.

15. Procedimiento de tinte de las fibras queratínicas, en el que se aplica sobre estas fibras al menos una composición tintórea que comprende al menos un compuesto seleccionado entre los compuestos de tipo leuco de la fórmula (I) y los colorantes de tipo azometínico con unidad pirazolopiridina de la fórmula (II) , correspondiente a los compuestos de la fórmula (I) , tales como se han definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, sus formas mesómeras, tautómeras, sus sales de adición con un ácido y sus solvatos.

16. Dispositivo de varios compartimientos, o "kit" de tinte de varios compartimientos, de los cuales un primer compartimiento contiene al menos un compuesto de la fórmula (I) , tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, y un segundo compartimiento que contiene un agente oxidante, y eventualmente un compuesto de la fórmula (II) , tal como se ha definido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, y un agente alcalino.