Nuevos compuestos de fragancia.

Compuesto, que presenta la estructura**Fórmula**

en la que R1 es un alquilo de C1 a C5 y R2 a R5 se seleccionan independientemente entre H y metilo,

con la condiciónde que, si R2 a R5 son todos H, entonces R1 no sea metilo.

Nuevos compuestos de fragancia Sector de la invención La presente invención se refiere al descubrimiento de nuevos compuestos de fragancia, y a perfumes y productos perfumados que comprenden dichos nuevos compuestos.

Antecedentes Una de las áreas de mayor interés en la industria de las fragancias es el descubrimiento de materiales de fragancia con un alto impacto olfativo que puedan proporcionar un rendimiento superior a concentraciones menores, con lo que se disminuyen los costes y el impacto ambiental.

El muguet (lirio de los valles) es un área importante en perfumería (M. Boelens y H. Wobben, Perfumer & Flavorist, 1980, 5 (6) , 1-8) , y el olor se crea mediante una combinación de ingredientes de fragancia, entre los que los 3- (3/4alquilfenil) propanales, tales como el Bourgeonal™ (3- (4-terc-butilfenil) propanal, US 2.976.321) , el Florhydral™ (3- (3isopropilfenil) butanal, EP 368156) , el Lily aldehy de™ (3-4-terc-butilfenil) -2-metilpropanal, US 2.875.131) y el

Cyclamen aldehy de™ (3- (4-isopropilfenil) -2-metilpropanal, US 1.844.013) proporcionan aspectos florales, vegetales y particularmente acuosos. Todos estos materiales se utilizan en acordes de muguet en grandes volúmenes para obtener buenos resultados.

La relación entre la estructura molecular y el olor ha intrigado y sorprendido a los científicos a lo largo de dos milenios y medio, desde que Demócrito y Epicuro postularon en primer lugar una relación causal en los círculos filosóficos de Atenas. La capacidad de predecir con precisión y coherencia el olor de ciertas moléculas a partir de su estructura molecular sigue mostrándose difícil de alcanzar. Algunos descubrimientos recientes (que dieron lugar a la concesión de un Premio Nobel) en biología molecular nos han dado una idea de las razones que se esconden detrás de este hecho. El descubrimiento de la familia de genes que codifican las proteínas receptoras olfativas (L. B. Buck y

R. Axel, Cell, 1991, 65, 175-187) allanaron el camino para la confirmación de que el sentido del olfato tiene una naturaleza combinatoria y utiliza un conjunto de cientos de diferentes tipos de receptores. (B. Malnic, J. Hirono, T. Sato y L. B. Buck, Cell, 1999, 96, 713-723) . Algunas de las cuestiones que esto plantea en cuanto al diseño de odorantes han sido descritas nada menos que por otro premio Nobel, E. J. Corey, en un documento sobre la comprensión de la interacción receptores-odorantes. (S. Hong y E. J. Corey, J. Amer. Chem. Soc., 2006, 128, 1346

1352) . Un análisis del tema pone de manifiesto que, lejos de facilitar el diseño racional de los odorantes, este descubrimiento indica que la predicción precisa y coherente de las propiedades odoríferas seguirá fuera de nuestro alcance en el futuro previsible. (C. S. Sell, Angew. Chem. Int. Edn., 2006, 45, 6254-6261) . Por otro lado, un ensayo sobre la predicción de propiedades a partir de la estructura molecular (M. Jansen y J. C. Schoen, Angew. Chem. Int. Edn., 2006, 45, 3406-3412) sugiere que, en un nivel aún más profundo, no se pueden predecir de forma precisa y

coherente todas las propiedades químicas de una determinada estructura.

En un estudio de R. Pelzer y otros (R. Pelzer, U. Harder, A. Krempel, H. Sommer, S. Surburg y P. Hoever en: Recent Developments in Flavour & Fragrance Chemistr y - Proceedings of the 3rd International Haarmann & Reimer Symposium, Ed. R. Hopp y K. Mori, VCH, 1993, p. 29-67) , se investigaron 181 sustancias con diferentes aspectos de 45 la fragancia del lirio de los valles utilizando modelos informáticos. En el caso de los materiales aldehídicos, 41 en total, se desarrolló la siguiente estructura genérica de fragmento:

y se constató, entre otros requisitos, que “un doble enlace en C-4 es particularmente ventajoso, y también puede formar parte de un sistema aromático”.

Hay un número más pequeño de materiales aldehídicos que son no aromáticos y poseen olores de tipo muguet, pero suelen presentar estructuras alicíclicas de tipo terpenoide, tales como el trimenal. 55

Trimenal El documento EP 1054053 A da a conocer aldehídos no aromáticos con la siguiente estructura genérica:

en la que R = H o Me, la línea de puntos representa un enlace doble o un enlace simple y n = 0 (cuando la línea de puntos representa un enlace simple) y 1 (cuando la línea de puntos representa un enlace doble) . En este último caso, la descripción del material le otorgaba un olor aldehídico graso, de flor de tipo lirio de los valles, con un toque de Lily aldehy de™/Bourgeonal™, pero se describía como claramente más floral, más de flor blanca que del Lily aldehy de™. Esta molécula también se ajusta al modelo Pelzer en el hecho de que la insaturación está presente en la posición C-4.

El 3- (3-metilciclohexil) propanal se describe en “Sur l’addition radiculaire d’acide bromhydrique, sur quelques composés allyliques cicloniques en présence de peroxy de de diterbutyle. Réactions de substitution sur les bromures”, J-M. Pabiot y R. Pallaud, C. R. Acad. Sc. (1971) , 273 (6) , 475-7. Sin embargo, no se describen propiedades de olor.

Características de la invención Sorprendentemente, los inventores han descubierto que los 3- (3-alquilciclohexil) propanales proporcionan un mayor

impacto olfativo que los 3- (3/4-alquilfenil) propanales sustituidos comercialmente disponibles. Este resultado es inesperado, ya que es sabido que los odorantes de muguet (lirio de los valles) basados en la funcionalidad aldehídica, han definido requisitos estructurales, particularmente la insaturación en el anillo de seis miembros.

Por consiguiente, en un primer aspecto, la presente invención da a conocer un compuesto que presenta la siguiente 25 estructura (Fórmula 1)

en la que R1 es un alquilo C1 a C5 y R2 a R5 se seleccionan independientemente entre H y metilo, con la condición de que, si R2 a R5 son todos H, entonces R1 no sea metilo.

En un segundo aspecto, la presente invención da a conocer un perfume que comprende una mezcla de materiales de fragancia, que comprende el compuesto de fórmula 1, en el que R1 es un alquilo C1 a C5 y R2 a R5 se seleccionan 35 independientemente entre H y metilo.

En un tercer aspecto, la presente invención da a conocer la utilización de un compuesto de fórmula 1, en el que R1 es un alquilo C1 a C5 y R2 a R5 se seleccionan independientemente entre H y metilo, para su utilización como ingrediente de perfumería.

Sorprendentemente, se ha puesto de manifiesto que estos nuevos compuestos aldehídicos presentan un olor fuerte y agradable, y que resultan adecuados para su utilización como ingredientes de perfume, en particular en acordes/fragancias de muguet.

Preferentemente, R1 se selecciona entre isopropilo, terc-butilo, sec-butilo, isobutilo, 2, 2-dimetilpropilo.

Son materiales preferentes aquellos en los que, como mínimo, uno de entre R2 y R3 es H y, como mínimo, uno de entre R4 y R5 es H. Un compuesto particularmente preferente es aquel en el que R1 es terc-butilo y R2 a R5 son todos

H. 50

Las propiedades odoríferas de los aldehídos, según la presente invención, significan que un aldehído (incluidos los correspondientes acetales o bases de Schiff) o una mezcla de aldehídos, según la presente invención, se pueden utilizar como tales para proporcionar, potenciar o mejorar el olor de una amplia variedad de productos, o se pueden utilizar como componente de un perfume (o composición de fragancia) para contribuir con sus características odoríferas al olor general de dicho perfume.

Para los fines de la presente invención, un perfume se refiere a una mezcla de materiales de fragancia, si se desea mezclados con un disolvente adecuado o disueltos en el mismo, o mezclados con un sustrato sólido.

Las cantidades en las que se pueden utilizar en perfumes uno o más aldehídos, según la presente invención, pueden variar dentro de amplios límites y dependen, entre otras cosas, de la naturaleza y la cantidad de los demás componentes del perfume en el que se utiliza dicho aldehído y del efecto olfativo que se desee. Por consiguiente, solo es posible especificar límites amplios que, sin embargo, proporcionan una información suficiente al especialista en la técnica para que sea capaz de utilizar un aldehído, según la presente invención, para su propósito específico. Típicamente, un perfume comprende uno o más aldehídos, según la presente invención, en una cantidad olfativamente eficaz. En los perfumes, generalmente una cantidad del 0, 01% en peso o mayor de un aldehído, según la presente invención, tendrá un efecto olfativo claramente perceptible. Preferentemente,... [Seguir leyendo]

1. Compuesto, que presenta la estructura en la que R1 es un alquilo de C1 a C5 y R2 a R5 se seleccionan independientemente entre H y metilo, con la condición de que, si R2 a R5 son todos H, entonces R1 no sea metilo.

2. Compuesto, según la reivindicación 1, en el que R1 se selecciona entre isopropilo, terc-butilo, sec-butilo, isobutilo, 2, 2-dimetilpropilo.

3. Compuesto, según la reivindicación 1 o 2, en el que, como mínimo, uno de entre R2 y R3 es H y, como mínimo,

uno de entre R4 y R5 es H. 15

4. Compuesto, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R1 es terc-butilo y R2 a R5 son todos H.

5. Perfume que comprende una mezcla de materiales de fragancia, que comprende un compuesto con la estructura

en la que R1 es un alquilo de C1 a C5 y R2 a R5 se seleccionan independientemente entre H y metilo.

6. Perfume, según la reivindicación 5, en el que R1 se selecciona entre isopropilo, terc-butilo, sec-butilo, isobutilo, 25 2, 2-dimetilpropilo.

7. Perfume, según la reivindicación 5 o 6, en el que, como mínimo, uno de entre R2 y R3 es H y, como mínimo, uno de entre R4 y R5 es H.

8. Perfume, según las reivindicaciones 5 a 7, en el que R1 es terc-butilo y R2 a R5 son todos H.

9. Perfume, según las reivindicaciones 5 a 8, en el que el compuesto está presente en una cantidad, como mínimo, del 0, 01% en peso.

10. Perfume, según las reivindicaciones 5 a 9, en el que el compuesto está presente en una cantidad comprendida entre el 0, 1% y el 80% en peso.

11. Producto perfumado, que comprende un compuesto, según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10, o un perfume, según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10. 40

12. Utilización de un compuesto, que presenta la estructura

en la que R1 es un alquilo de C1 a C5 y R2 a R5 se seleccionan independientemente entre H y metilo, como ingrediente de perfumería.

13. Utilización, según la reivindicación 12, en la que el compuesto es tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10.