Método para producir un copolímero de dieno conjugado hidrogenado.

Un método para producir un copolímero de dieno conjugado hidrogenado,

que comprende:

una etapa de polimerización para copolimerizar un monómero de dieno conjugado y un monómero aromático vinílico que usa un iniciador que comprende un compuesto de organolitio; y

una etapa de hidrogenación para hidrogenar el copolímero de dieno conjugado, obtenido en la etapa de polimerización, en el que en la etapa de polimerización se deja que el compuesto de organolitio, un compuesto de éter (A) que tiene dos o más átomos de oxígeno, y un alcóxido de metal alcalino (B) estén presentes, a la vez, en las siguientes relaciones molares:

(A) / compuesto de organolitio es 0,2 o más, y menos de 3,0;

(B) / compuesto de organolitio es 0,01 o más, y 0,3 o menos; y

la relación molar del alcóxido de metal alcalino (B) respecto al compuesto de éter (A), que tiene dos o más átomos de hidrógeno, es de 0,01 o más y 0,1 o menos.

Método para producir un copolímero de dieno conjugado hidrogenado Campo técnico

La presente invención se refiere a un método para producir un copolímero de dieno conjugado hidrogenado Antecedentes de la técnica

Los copolimeros de bloques estirénicos de monómeros de dienos conjugado y monómeros aromáticos vinilicos se han usado ampliamente en los campos del calzado, modificadores de plásticos, modificadores del asfalto, adhesivos, y similares, y como materiales para envasar productos del hogar, aparatos electrodomésticos y componentes industriales, y similares, juguetes y similares, debido a que incluso cuando los copolimeros de bloques estirénicos no están vulcanizados, los copolimeros tienen la misma elasticidad que el caucho natural vulcanizado y que el caucho sintético a temperatura ambiente, y a que también tienen la misma excelente capacidad de tratamiento de las resinas termoplásticas a altas temperaturas.

Además, se pone ampliamente en uso práctico un producto hidrogenado del copolímero de bloques estirénicos como partes de automóviles, dispositivos médicos, y similares, además de los campos de aplicación anteriormente descritos, debido a que es excelente en la resistencia a los fenómenos meteorológicos y en la resistencia al calor.

En particular, ya que un copolímero estirénico hidrogenado que incluye un resto de dieno conjugado, que tiene una cantidad elevada de uniones vinílicas, tiene una alta compatibilidad con el polipropileno, se usa como un modificador del polipropileno, y sus composiciones se usan en diversas aplicaciones.

Por ejemplo, el Documento 1 de Patente describe una composición de un copolímero de bloques hidrogenado y una resina de polipropileno, copolímero de bloques hidrogenado que se prepara hidrogenando un copolímero que tiene un bloque de hidrocarburo aromático vinílico y un bloque de un resto diénico que tiene una cantidad de uniones vinílicas del 62% o más.

Sin embargo, con el fin de preparar un resto de dieno conjugado que tiene una elevada cantidad de uniones vinílicas como el copolímero de bloques descrito en el Documento 1 de Patente, generalmente se requiere la etapa de polimerización a una baja temperatura durante un largo periodo de tiempo, lo cual tiene un problema de baja

productividad.

Con el fin de resolver el problema del tiempo de polimerización para conseguir semejante cantidad elevada de uniones vinílicas, el Documento 2 de Patente propone un método para producir un copolímero deshidrogenado en el que se usan un éter dialquílico y un compuesto orgánico alcalino en una etapa de polimerización, y se establece una relación molar del compuesto orgánico alcalino respecto a un compuesto de organolitio en ,5 moles o más.

Además, el Documento 3 de Patente propone un método para producir un copolímero deshidrogenado en el que se usa un regulador de la polaridad, alcóxido de sodio, y un compuesto de organolitio en una etapa de polimerización, y se establece una relación molar del alcóxido de sodio respecto al regulador de la polaridad en un intervalo de ,1 a 1, y una relación molar del alcóxido de sodio respecto al compuesto de organolitio en un intervalo de ,1 a 1.

Además, el Documento 4 de patente propone un método para producir un copolímero deshidrogenado en el que se usa un agente polar, una sal metálica, y un compuesto de organolitio en una etapa de polimerización, y se establece una relación molar del agente polar respecto al compuesto de organolitio de 3 o más, una relación molar de la sal metálica respecto al compuesto de organolitio en un intervalo de ,1 a 2, y una relación molar de la sal metálica respecto al agente polar en un intervalo de ,1 a ,5.

Por otro lado, la mejora en la tasa de hidrogenación es un problema principal para obtener un copolímero hidrogenado en términos de eficacia económica.

En vista de semejante problema, el Documento 5 de Patente propone un método para producir un copolímero hidrogenado en el que se permite que un compuesto de amina terciaria y el alcóxido de sodio estén presentes a la vez en una etapa de polimerización, mejorando por ello la tasa de una posterior etapa de hidrogenación.

Lista de los Documentos de la técnica anterior

Documentos de Patente

Documento 1 de Patente: Publicación Internacional N° WOOO/15681

Documento 2 de Patente: Publicación Nacional de Solicitud de Patente Internacional N° 26-5435 Documento 3 de Patente: Patente Japonesa abierta a inspección pública N° 9-13269

Documento 4 de Patente: Publicación Nacional de Solicitud de Patente Internacional N° 25-513172 Documento 5 de Patente: Publicación Internacional N° W28/2476 Compendio de la invención

Problemas que se van a resolver mediante la invención

Sin embargo, la totalidad de los métodos de producción convencionalmente propuestos, como los anteriormente descritos, tienen todavía un espacio para ser mejorados.

Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar un método para producir un copolfmero de dieno conjugado hidrogenado, en el que se puede producir un copolfmero mediante la polimerización de un monómero de dieno conjugado y un monómero aromático vindico, teniendo el copolímero obtenido un resto de bloque de dieno conjugado que tiene una elevada cantidad de uniones vindicas y una estrecha distribución de pesos moleculares, y en el que la tasa de hidrogenación en la etapa de hidrogenación posterior a la etapa de polimerización es alta, y la productividad es también excelente.

Medios para resolver los problemas

Como resultado de estudios intensivos para resolver los problemas de la técnica anterior, como la anteriormente descrita, los presentes inventores ha hallado que los problemas anteriores se pueden resolver a la vez usando un iniciador de la polimerización, un compuesto de éter específico, y un alcóxido de metal alcalino en la etapa de polimerización y especificando sus relaciones molares, y el hallazgo ha conducido a la conclusión de la presente invención.

Específicamente, la presente invención es como sigue.

[1] Un método para producir un copolímero de dieno conjugado hidrogenado que comprende:

una etapa de polimerización de la copolimerización de un monómero de dieno conjugado y un monómero aromático vinílico que usa un iniciador que comprende un compuesto de organolitio; y

una etapa de hidrogenación de la hidrogenación del copolímero de dieno conjugado, obtenido en la etapa de polimerización,

en el que en la etapa de polimerización, se permite que el compuesto de organolitio, un compuesto de éter (A) que tiene dos o más átomos de oxígeno, y un alcóxido de metal alcalino (B) estén presentes a la vez en las siguientes relaciones molares:

(A) / compuesto de organolitio es ,2 o más, y menos de 3,; y

(B) / compuesto de organolitio es ,1 o más, y ,3 o menos; y

la relación molar del alcóxido de metal alcalino (B) respecto al compuesto de éter (A), que tiene dos o más átomos de oxígeno, es ,1 o más, y ,1 o menos.

[2] El método para producir el copolímero de dieno conjugado hidrogenado, según el anterior punto 1, en el que el compuesto de éter (A), que tiene dos o más átomos de oxígeno, es glicol-dialquil-éter o 2,2-bis(2-oxolanil)propano.

[3] El método para producir el copolímero de dieno conjugado hidrogenado, según uno de los anteriores puntos 1 ó 2, en el que el metal alcalino del alcóxido de metal alcalino (B) es sodio o potasio.

[4] El método para producir el copolímero de dieno conjugado hidrogenado, según uno cualquiera de los anteriores puntos 1 a 3, en el que en la etapa de hidrogenación, se usa un compuesto de titanoceno como catalizador de la hidrogenación.

Efectos ventajosos de la invención

La presente invención puede proporcionar un método para producir un copolímero de dieno conjugado hidrogenado que incluye una etapa de polimerización de un monómero de dieno conjugado y un monómero aromático vinílico y una etapa de hidrogenación, en el que en la etapa de polimerización se puede producir un copolímero de dieno conjugado que tiene una elevada cantidad de uniones vindicas de un resto de bloque de dienos conjugados, y una estrecha distribución de pesos moleculares, y la tasa de hidrogenación en la etapa de hidrogenación posterior a la etapa de polimerización es alta y la productividad es excelente.

Modo de llevar a cabo la invención.

De ahora en adelante, las realizaciones de la presente invención (de ahora en adelante referidas como "las presentes realizaciones") se describirán con detalle.

Hay que indicar que la presente invención no se limita a las siguientes... [Seguir leyendo]

1. Un método para producir un copolímero de dieno conjugado hidrogenado, que comprende:

una etapa de polimerización para copolimerizar un monómero de dieno conjugado y un monómero aromático vinílico que usa un iniciador que comprende un compuesto de organolitio; y

una etapa de hidrogenación para hidrogenar el copolímero de dieno conjugado, obtenido en la etapa de polimerización, en el que en la etapa de polimerización se deja que el compuesto de organolitio, un compuesto de éter (A) que tiene dos o más átomos de oxígeno, y un alcóxido de metal alcalino (B) estén presentes, a la vez, en las siguientes relaciones molares:

(A) / compuesto de organolitio es ,2 o más, y menos de 3,;

(B) / compuesto de organolitio es ,1 o más, y ,3 o menos; y

la relación molar del alcóxido de metal alcalino (B) respecto al compuesto de éter (A), que tiene dos o más átomos de hidrógeno, es de ,1 o más y ,1 o menos.

2. El método para producir el copolímero de dieno conjugado hidrogenado según la reivindicación 1, en el que el compuesto de éter (A) que tiene dos o más átomos de oxígeno es un glico-dialquil-éter o 2,2-bis(2-

oxolaniljpropano.

3. El método para producir el copolímero de dieno conjugado hidrogenado según la reivindicación 1 ó 2, en el que el metal alcalino del alcóxido de metal alcalino (B) es sodio o potasio.

4. El método para producir el copolímero de dieno conjugado hidrogenado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que en la etapa de hidrogenación, se usa un compuesto de titanoceno como un

catalizador de la hidrogenación.