Composición de polímero de cloruro de vinilideno.

Composición de polímero, caracterizada porque comprende:

1) un polímero (P1) que comprende al menos el 50% en peso de unidades monoméricas derivadas de cloruro devinilideno (M1),

y

2) al menos un cooligómero (O1) que comprende al menos:

a) un componente (A) que comprende al menos una unidad monomérica idéntica a la derivada del monómero (M1)en el que se basa el polímero (P1), y

b) un componente (B) que comprende al menos una unidad monomérica (m2), derivada de un monómeroetilénicamente insaturado, que porta al menos un grupo elegido de los siguientes grupos:

-(CH2)b-CcF2c+1, siendo b entre 1 y 11 y c superior o igual a 5, y

los grupos fosfonato -PO(OH)(OR1), siendo R1 un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1hasta 11 átomos de carbono;

en el que dicho polímero (P1) tiene una masa molar promedio en número de superior a 30.000 a inferior o igual a2.000.000 y dicho cooligómero (O1) tiene una masa molar promedio en número de superior a 100 a inferior o igual a30.000.

Composición de polímero de cloruro de vinilideno La presente invención se refiere a una composición de polímero, a un procedimiento para preparar tal composición de polímero, a su uso para recubrir superficies de metal, polímero, papel o celofán y para producir películas finas de única capa o de múltiples capas y objetos moldeados, a un procedimiento para recubrir tales superficies por medio de dicha composición de polímero y a los artículos o partes de artículos obtenidos.

En el campo extremadamente extenso de los materiales de plástico, se pone en práctica añadir a los polímeros aditivos destinados a conferirles propiedades mejoradas para su uso, tales como aditivos para mejorar la resistencia al fuego o aquellos para mejorar la resistencia a los rayos ultravioleta, plastificantes, colorantes, agentes antiestáticos, agentes desempañadores o promotores de la adhesión. En determinados casos, la mejora deseada en una propiedad radica en la masa del polímero. En este caso, la adición de un aditivo distribuido dentro de la masa posibilita obtener buena eficacia.

Para otras propiedades, los fenómenos implicados son ante todo fenómenos de superficie (hacia el aire) o fenómenos de superficie de contacto (hacia el soporte de recubrimiento) . En estos casos, la distribución del aditivo dentro de la masa de la composición que forma con el polímero tiene un inconveniente principal en tanto que puesto que no está presente en el sitio en que sería útil, hace necesario introducirlo en una cantidad superior a la necesaria con el fin de que esté presente una cantidad suficiente en la superficie o en la superficie de contacto. Esta dosis excesiva genera un coste adicional, pero también puede tener una influencia negativa sobre otras propiedades del material, tales como las propiedades de barrera y las propiedades mecánicas. En determinados casos, pueden usarse aditivos incompatibles para obtener la migración de los mismos hacia la superficie o hacia la superficie de contacto. En este caso, los aditivos tienen una masa molar baja y se eliminan rápidamente de la superficie a la que han migrado, dando como resultado por tanto una pérdida de eficacia. Este es, por ejemplo, el caso de los agentes desempañadores que pueden eliminarse de la superficie de una película mediante vapor.

Por tanto, una mejora principal en el campo sería tener composiciones de polímero que comprenden aditivos que pueden migrar preferiblemente a donde son útiles (superficie polímero/aire, superficie de contacto polímero/metal, superficie de contacto polímero 1/polímero 2, etc.) . Además de esta migración selectiva, el aditivo debe mostrar suficiente compatibilidad con el polímero con el fin de evitar que se elimine fácilmente.

Además, en el campo de los recubrimientos para superficies de metal, generalmente se aplican tres capas:

usándose la primera para la adhesión, proporcionando la segunda las propiedades del recubrimiento y, finalmente, proporcionando la capa de acabado las propiedades de la superficie. El uso, en una única capa, de una composición que comprende aditivos que migrarían a donde son necesarios, también sería un avance tecnológico muy grande.

El documento EP 0185464 da a conocer composiciones de copolímero de látex acuosas que comprenden una mezcla de un copolímero amorfo de cloruro de vinilideno y al menos un comonómero plastificante internamente y copolímero amorfo de cloruro de vinilideno y al menos un comonómero seleccionado de acrilatos de alquilo, metacrilatos, estireno, acrilonitrilo, acetato de vinilo y vinil etil éter.

El documento DE 19 27 270 da a conocer un procedimiento de polimerización por emulsión en dos etapas de cloruro 45 de vinilideno en mezcla con otros monómeros etilénicamente insaturados con el fin de obtener una dispersión acuosa.

Un objeto de la presente invención es una composición de polímero de este tipo.

A este respecto, la invención se refiere a una composición de polímero según la reivindicación 1, que comprende:

1) un polímero (P1) que comprende al menos el 50% en peso de unidades monoméricas derivadas de cloruro de vinilideno (M1) , y

2) al menos un cooligómero (O1) que comprende al menos:

a) un componente (A) que comprende al menos una unidad monomérica idéntica a la derivada del monómero (M1) en el que se basa el polímero (P1) , y

b) un componente (B) que comprende al menos una unidad monomérica (m2) , derivada de un monómero etilénicamente insaturado, que porta al menos un grupo elegido de los siguientes grupos:

- (CH2) b-CcF2c+1, siendo b entre 1 y 11 y c superior o igual a 5, y

grupos fosfonato -PO (OH) (OR1) , siendo R1 un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 11 átomos de carbono.

Para los fines de la presente invención, el término “polímero (P1) ” pretende indicar un polímero de masa molar superior a la del cooligómero (O1) . La masa molar promedio en número, tal como se determina por ejemplo mediante cromatografía de exclusión estérica o mediante análisis elemental, del polímero (P1) implicado en la 5 composición según la invención es superior a 30.000. La masa molar promedio en número del polímero (P1) es inferior o igual a 2.000.000, preferiblemente inferior o igual a 1.000.000, de manera particularmente preferible inferior

o igual a 500.000 y de manera lo más particularmente preferible inferior o igual a 250.000.

El polímero (P1) también se caracteriza ventajosamente por un índice de polidispersidad (razón de masa molar

promedio en peso con respecto a masa molar promedio en número) , tal como se determina mediante cromatografía de exclusión por tamaños, de superior o igual a 1. El polímero (P1) se caracteriza ventajosamente por un índice de polidispersidad de inferior o igual a 4.

Para los fines de la presente invención, la expresión “polímero (P1) que comprende unidades monoméricas derivadas de cloruro de vinilideno (M1) ” pretende indicar los polímeros que se obtienen mediante polimerización por adición. El polímero (P1) contiene al menos el 50%, preferiblemente al menos el 60%, de manera particularmente preferible al menos el 70%, en peso de unidades monoméricas derivadas del monómero etilénicamente insaturado (M1) .

El polímero (P1) de la composición según la invención es un polímero clorado. El monómero etilénicamente insaturado (M1) es cloruro de vinilideno El término “polímero clorado” pretende indicar tanto los homopolímeros de cloruro de vinilideno como los copolímeros que forman el cloruro de vinilideno con monómeros clorados y/o con monómeros no clorados. Estos copolímeros pueden ser en particular copolímeros al azar, copolímeros de gradiente, copolímeros de bloque o copolímeros injertados. El polímero clorado comprende ventajosamente al menos el 50%, preferiblemente al menos el 60%, de manera particularmente preferible al menos el 70%, en peso de unidades monoméricas derivadas de cloruro de vinilideno El término “monómero clorado” pretende indicar cualquier monómero etilénicamente insaturado que comprende al menos un átomo de cloro. Como ejemplos de monómeros clorados, pueden mencionarse monómeros clorados en los que el número de átomos de cloro es 1, monómeros clorados en los que el número de átomos de cloro es 2, tricloroetileno, 1, 1, 3-tricloropropeno y tetracloroetileno.

El término “monómero no clorado” pretende indicar, por ejemplo, ésteres de vinilo tales como, por ejemplo, acetato de vinilo, vinil éteres, amidas, ésteres y ácidos acrílicos o metacrílicos, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, estireno y derivados, butadieno, olefinas tales como, por ejemplo, etileno y propileno, ácido itacónico y anhídrido maleico.

Una primera familia preferida de monómeros clorados consiste en monómeros clorados en los que el número de átomos de cloro es 1. Como ejemplos de monómeros clorados en los que el número de átomos de cloro es 1, pueden mencionarse cloruro de alilo, cloruro de crotilo y, con mención más particular, cloruro de vinilo.

Una segunda familia preferida de monómeros clorados consiste en monómeros clorados en los que el número de átomos de cloro es 2. Como ejemplos de monómeros clorados en los que el número de átomos de cloro es 2,

pueden mencionarse 1, 1-dicloropropeno, 1, 3-dicloropropeno, 2, 3-dicloropropeno,

El polímero (P1) de la composición según la invención es un polímero de cloruro de vinilideno. El monómero etilénicamente insaturado (M1) es por tanto, cloruro de vinilideno.

Entre los polímeros de cloruro de vinilideno, se prefieren copolímeros de cloruro... [Seguir leyendo]

1. Composición de polímero, caracterizada porque comprende:

1) un polímero (P1) que comprende al menos el 50% en peso de unidades monoméricas derivadas de cloruro de vinilideno (M1) , y

2) al menos un cooligómero (O1) que comprende al menos:

a) un componente (A) que comprende al menos una unidad monomérica idéntica a la derivada del monómero (M1) en el que se basa el polímero (P1) , y

b) un componente (B) que comprende al menos una unidad monomérica (m2) , derivada de un monómero etilénicamente insaturado, que porta al menos un grupo elegido de los siguientes grupos.

15. (CH2) b-CcF2c+1, siendo b entre 1 y 11 y c superior o igual a 5, y

los grupos fosfonato -PO (OH) (OR1) , siendo R1 un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 11 átomos de carbono;

en el que dicho polímero (P1) tiene una masa molar promedio en número de superior a 30.000 a inferior o igual a

2.000.000 y dicho cooligómero (O1) tiene una masa molar promedio en número de superior a 100 a inferior o igual a 30.000.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (B) del cooligómero (O1) comprende al menos una unidad monomérica (m2) , derivada de un monómero etilénicamente insaturado, que porta al menos un grupo elegido de los grupos - (CH2) b-CcF2c+1, siendo b entre 1 y 11 y c superior o igual a 5.

3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada porque la al menos una unidad monomérica (m2) se deriva de un monómero etilénicamente insaturado, que porta al menos un grupo elegido de los grupos - (CH2) b-CcF2c+1, siendo b entre 1 y 11 y c superior o igual a 5 que se elige de los siguientes monómeros:

CH2=CH-CO-O- (CH2) b-CcF2c+1,

CH2=C (CH3) -CO-O- (CH2) b-CcF2c+1,

CH2=CH-CO-O- (CH2) f-NR8-SO2- (CH2) b-CcF2c+1, siendo R8 un átomo de hidrógeno o un radical -CH3 y siendo f entre 1 y 15,

CH2=CH-C6H4-CH2-O- (CH2) b-CcF2c+1 y

CH2=CH-O-CO- (CH2) b-CcF2c+1.

4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (B) del cooligómero (O1) comprende 45 al menos una unidad monomérica (m2) , derivada de un monómero etilénicamente insaturado, que porta al menos un grupo elegido de los grupos fosfonato -PO (OH) (OR1) , siendo R1 un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 11 átomos de carbono.

5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada porque la al menos una unidad monomérica (m2) se deriva de un monómero etilénicamente insaturado, que porta al menos un grupo elegido de los grupos fosfonato -PO (OH) (OR1) , siendo R1 un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 11 átomos de carbono que se elige de los siguientes monómeros:

CH2=CR9-CO-O- (CH2) i-PO (OH) (OR1) , siendo R9 un átomo de hidrógeno o un radical metilo y siendo i entre 1 y 20,

CH2=CR9-CO-O-CR10R11-PO (OH) (OR1) , siendo R9 un átomo de hidrógeno o un radical metilo y siendo R10 y R11, que son iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 11 átomos de carbono,

CH2=CR9-CO-O-CH2-CH (OH) -CH2-PO (OH) (OR1) , siendo R9 un átomo de hidrógeno o un radical metilo,

CH2=CR9-CO-O-CH2-CH (OH) -CH2-CO-O- (CH2) 2-PO (OH) (OR1) , siendo R9 un átomo de hidrógeno o un radical metilo,

CH2=CR9-CO-O-CH2-CH2-NH-CO-O- (CH2) i-PO (OH) (OR1) , siendo R9 un átomo de hidrógeno o un radical metilo y siendo i entre 1 y 20,

CH2=CR9-CO-O-CH2-CH2-NH-CO-O-CR10R11-PO (OH) (OR1) , siendo R9 un átomo de hidrógeno o un radical metilo y siendo R10 y R11, que son iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 11 átomos de carbono,

CH2=C (CH3) -C6H4-C (CH3) 2-NH-CO-O- (CH2) i-PO (OH) (OR1) , siendo i entre 1 y 20,

CH2=C (CH3) -C6H4-C (CH3) 2-NH-CO-O-CR10R11-PO (OH) (OR1) , siendo R10 y R11, que son iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 11 átomos de carbono y estando la sustitución 10 del anillo aromático en la posición meta,

CH2=CH-C6H4-CH2-PO (OH) (OR1) , siendo la sustitución del anillo aromático una mezcla de sustitución orto y para,

CH2=CH-PO (OH) (OR1) , y

los monómeros correspondientes que portan al menos un grupo -PO (OR1’) (OR2’) , representando R1’ y R2’, que son iguales o diferentes, un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 11 átomos de carbono que, tras la escisión total o parcial, da como resultado el grupo fosfonato -PO (OH) (OR1) .

6. Procedimiento para preparar una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque comprende el mezclado del polímero (P1) y del/de los cooligómero (s) (O1) en al menos un disolvente, la dispersión del/de los cooligómero (s) (O1) en una dispersión acuosa del polímero (P1) o el mezclado del polímero (P1) y del/de los cooligómero (s) (O1) mediante premezclado.

7. Uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, para recubrir superficies de metal, polímero, papel o celofán, para producir películas finas de única capa o de múltiples capas o para producir objetos moldeados.

8. Procedimiento para recubrir superficies de metal, polímero, papel o celofán por medio de la composición de polímero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, según el cual la composición de polímero se recubre sobre dichas superficies, se colamina con dichas superficies o se coextruye con el material que forma dichas superficies.

9. Artículos o partes de artículos preparados por medio de la composición de polímero según una cualquiera de las 35 reivindicaciones 1 a 5.