COMPOSICIÓN DE AGENTE ANTI-MANCHAS, MÉTODO PARA SU PRODUCCIÓN Y ARTÍCULO TRATADO CON LA MISMA.
Una composición antisuciedad que comprende un fluorocopolímero que comprende de 30 a 65% en masa de unidades polimerizadas (a) sobre la base del siguiente monómero (a),
de 1 a 67% en masa de unidades polimerizadas (b1) sobre la base del siguiente monómero (b1) y de 3 a 34% en masa de unidades polimerizadas (b2) sobre la base del siguiente monómero (b2), donde el contenido de -(C2H4O)- es de 20 a 65% en masa, y el contenido de -(C4H8O)- es de 2 a 13% en masa: Monómero (a): un compuesto representado por (Z-Y)nX, donde Z es un grupo perfluoroalquilo C1-C6 o un grupo monovalente representado por CmF2m+1O(CFWCF2O)dCFK- (donde m es un número entero de 1 a 6, d es un número entero de 0 a 4, y cada uno de W y K que son independientes entre sí, es un átomo de flúor o un grupo trifluorometilo), Y es un grupo orgánico bivalente o un enlace sencillo, n es 1 o 2, cuando n es 1, X es -CR=CH2, -COOCR=CH2, -OCOCR=CH2, -OCH2- φ -CR=CH2 o -OCH=CH2, y cuando n es 2, X es -CH[- (CH2)pCR=CH2]-, -CH[-(CH2)pCOOCR=CH2]-, -CH[-(CH2)pOCOCR=CH2]- o -OCOCH=CHCOO-, R es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de halógeno, φ es un grupo fenileno, y p es un número entero de 0 a 4, Monómero (b1): un compuesto representado por CH2=CR 1 -G 1 -(C2H4O)q1-R 2 , Monómero (b2): un compuesto representado por CH2=CR 3 -G 2 -(C2H4O)q2-(C4H8O)q3-R 4 , donde cada uno de R 1 , R 2 , R 3 y R 4 que son independientes entre sí, es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, cada uno de q1 y q3 que son independientes entre sí, es un número entero de 1 a 50, q2 es un número entero de 0 a 50, cada uno de G 1 y G 2 que son independientes entre sí, es -COO(CH2)r- o -COO(CH2)t-NHCOO- (donde r es un número entero de 0 a 4, y t es un número entero de 1 a 4).
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2008/059379.
Solicitante: ASAHI GLASS COMPANY, LIMITED.
Nacionalidad solicitante: Japón.
Dirección: Shin-Marunouchi Building 1-5-1 Marunouchi Chiyoda-ku Tokyo 100-8405 JAPON.
Inventor/es: MAEKAWA, TAKASHIGE, HARA,Hiroyuki, SUGIMOTO,Shuichiro, HIRONO,Takao.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08F220/22 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 220/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando solamente terminado por un radical carboxi o una sal, anhídrido, éster, amida, imida o nitrilo del mismo. › Esteres que contienen halógeno.
- C08F220/24 C08F 220/00 […] › que contienen radicales perhaloalquilo.
- C08F220/28 C08F 220/00 […] › que no contienen ciclos aromáticos en la parte alcohólica.
- C09K3/00 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09K SUSTANCIAS PARA APLICACIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE SUSTANCIAS NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › Sustancias no cubiertas en otro lugar.
- C09K3/18 C09K […] › C09K 3/00 Sustancias no cubiertas en otro lugar. › para aplicarlas sobre las superficies para disminuir la adherencia del hielo, niebla o del agua; Sustancias antihielo o que provocan el deshielo para aplicación sobre superficies.
- D06M15/277 TEXTILES; PAPEL. › D06 TRATAMIENTO DE TEXTILES O SIMILARES; LAVANDERIA; MATERIALES FLEXIBLES NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR. › D06M TRATAMIENTO, NO PREVISTO EN OTRO LUGAR EN LA CLASE D06, DE FIBRAS, HILOS, HILADOS, TEJIDOS, PLUMAS O ARTICULOS FIBROSOS HECHOS DE ESTAS MATERIAS. › D06M 15/00 Tratamiento de fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias, con compuestos macromoleculares; Este tratamiento combinado con un tratamiento mecánico (D06M 10/00, D06M 14/00 tienen prioridad). › que contienen flúor.
PDF original: ES-2376203_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Composición de agente anti-manchas, método para su producción, y artículo tratado con la misma
Campo Técnico
La presente invención se refiere a una composición antisuciedad, un método para su producción y un artículo tratado con la composición antisuciedad.
Técnica Anterior
Hasta ahora, como agentes de tratamiento para tratamiento repelente de agua/aceite o tratamiento antisuciedad de ropa, se han proporcionado diversas composiciones dependiendo de los fines concretos. Para usos laborales tales como ropas de trabajo, ropa blanca tal como sabanas de alquiler, etc., ha sido común el empleo de un agente de DS (desprendimiento de la suciedad) de tipo flúor que tiene propiedades tanto impermeabilizantes al agua/aceite para prevenir la suciedad como de DS (desprendimiento de la suciedad) con lo que se puede eliminar fácilmente cualquier mancha adherida mediante limpieza o lavado.
Por ejemplo, se ha propuesto un agente antisuciedad de tipo flúor que contiene, como componente eficaz, un copolímero de un (met) acrilato que contiene un grupo polifluoroalquilo, un (met) acrilato que contiene una cadena polioxialquilénica y un (met) acrilato que contiene un grupo isocianato bloqueado (el siguiente Documento de Patente 1) , un agente antisuciedad de tipo flúor que contiene, como componente eficaz, un copolímero de un (met) acrilato que contiene un grupo polifluoroalquilo, un (met) acrilato que contiene una cadena polioxialquilénica y un (met) acrilato que contiene un grupo acetoacetilo (el siguiente Documento de Patente 2) , etc.
Con respecto a estos agentes de tratamiento, se ha propuesto el uso de un (met) acrilato que contiene una cadena de óxido de etileno y una cadena de óxido de propileno en la misma cadena lateral, como (met) acrilato que contiene una cadena de oxialquileno, o el uso de dos componentes de un (met) acrilato que contiene una cadena de óxido de etileno y un (met) acrilato que contiene una cadena de óxido de propileno combinados, con lo que se puede proporcionar un mejor funcionamiento impermeabilizante al agua/aceite y antisuciedad.
Sin embargo, el grupo polifluoroalquilo utilizado en estos agentes de tratamiento tiene principalmente al menos 8 átomos de carbono. En los últimos años, desde el punto de vista de la influencia sobre el medio ambiente, se ha recomendado un compuesto con un grupo perfluoroalquilo que tenga menos de 8 átomos de carbono en el grupo perfluoroalquilo.
En el siguiente Documento de Patente 3, se propone un agente para el desprendimiento de la suciedad que contiene, como componente eficaz, un copolímero de un (met) acrilato que contiene un grupo perfluoroalquilo que tiene menos de 8 átomos de carbono, un (met) acrilato que contiene una cadena de poli (óxido de etileno) y un (met) acrilato que contiene una cadena de poli (óxido de propileno) . Documento de Patente 1: Patente Japonesa Núm. 3.320.491 Documento de Patente 2: Patente Japonesa Núm. 3.820.694 Documento de Patente 3: Documento WO 2005/097851
Descripción de la Invención
Problema a ser Resuelto por la Invención
Sin embargo, el agente para el desprendimiento de la suciedad descrito en el Documento de Patente 3 tiene el problema de que la durabilidad frente al lavado no es suficiente de manera que el funcionamiento tiende a ser malo a medida que se repite el lavado.
Para un agente antisuciedad de tipo flúor que emplea un grupo perfluoroalquilo de cadena corta que tiene menos de 8 átomos de carbono, es necesario compensar una disminución del funcionamiento debida al acortamiento de la cadena del grupo perfluoroalquilo con otro componente, pero es difícil satisfacer la propiedad antisuciedad, la impermeabilidad al agua/aceite y la durabilidad al mismo tiempo.
La presente invención se ha realizado en estas circunstancias y tiene el objeto de proporcionar una composición antisuciedad que es una composición antisuciedad de tipo flúor que emplea un grupo perfluoroalquilo de cadena corta y que tiene una propiedad antisuciedad y de impermeabilidad al agua/aceite excelente y al mismo tiempo presenta buena durabilidad frente al lavado, un método para su producción, y un artículo tratado con tal composición antisuciedad.
Modos de Resolver el Problema
Con el fin de resolver el problema anterior, la composición antisuciedad de la presente invención comprende un fluorocopolímero que comprende de 30 a 65% en masa de unidades polimerizadas (a) sobre la base del siguiente monómero (a) , de 1 a 67% en masa de unidades polimerizadas (b1) sobre la base del siguiente monómero (b1) y de 3 a 34% en masa de unidades polimerizadas (b2) sobre la base del siguiente monómero (b2) , donde el contenido de - (C2H4O) -es de 20 a 65% en masa, y el contenido de - (C4H8O) -es de 2 a 13% en masa:
Monómero (a) : un compuesto representado por (Z-Y) nX, donde Z es un grupo perfluoroalquilo C1-C6 o un grupo monovalente representado por CmF2m+1O (CFWCF2O) dCFK- (donde m es un número entero de 1 a 6, d es un número entero de 0 a 4, y cada uno de W y K que son independientes entre sí, es un átomo de flúor o un grupo trifluorometilo) , Y es un grupo orgánico bivalente o un enlace sencillo, n es 1 o 2, cuando n es 1, X es -CR=CH2, -COOCR=CH2, -OCOCR=CH2, -OCH2-< -CR=CH2 o -OCH=CH2, y cuando n es 2, X es -CH[- (CH2) pCR=CH2]-, -CH[- (CH2) pCOOCR=CH2]-, -CH[- (CH2) pOCOCR=CH2]- o -OCOCH=CHCOO-, R es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de halógeno, < es un grupo fenileno, y p es un número entero de 0 a 4, Monómero (b1) : un compuesto representado por CH2=CR1-G1- (C2H4O) q1-R2, Monómero (b2) : un compuesto representado por CH2=CR3-G2- (C2H4O) q2- (C4H8O) q3-R4, donde cada uno de R1, R2, R3 yR4 que son independientes entre sí, es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, cada uno de q1 y q3 que son independientes entre sí, es un número entero de 1 a 50, q2 es un número entero de 0 a 50, cada uno de G1 yG2 que son independientes entre sí, es -COO (CH2) r-o -COO (CH2) t-NHCOO- (donde r es un número entero de 0 a 4, y t es un número entero de 1 a 4) .
Adicionalmente, la presente invención proporciona un artículo tratado con la composición antisuciedad de la presente invención.
Adicionalmente, el método para producir la composición antisuciedad de la presente invención comprende una etapa de polimerización de una mezcla monomérica que comprende de 30 a 65% en masa del anterior monómero (a) , de 1 a 67% en masa del anterior monómero (b1) y de 3 a 34% en masa del anterior monómero (b2) , donde el contenido de - (C2H4O) -es de 20 a 65% en masa, y el contenido de - (C4H8O) -es de 2 a 13% en masa, en presencia de un iniciador de la polimerización en el medio.
Efecto de la Invención
De acuerdo con la presente invención, es posible obtener una composición antisuciedad que comprende, como componente eficaz, un fluorocopolímero que tiene un grupo perfluoroalquilo C1-C6 y que tiene una propiedad antisuciedad y de impermeabilidad al agua/aceite excelente y que, al mismo tiempo, presenta buena durabilidad frente al lavado, y un artículo tratado con tal composición antisuciedad.
Mejor Modo de Llevar a Cabo la Invención
El fluorocopolímero contenido en la composición antisuciedad de la presente invención comprende al menos unidades polimerizadas (a) sobre la base del monómero (a) , unidades polimerizadas (b1) sobre la base del monómero (b1) y unidades polimerizadas (b2) sobre la base del monómero (b2) . Adicionalmente, puede contener unidades polimerizadas (c) sobre la base del monómero (c) y/o unidades polimerizadas (d) sobre la base del monómero (d) .
<Monómero (a) >
Las unidades polimerizadas (a) son unidades polimerizadas formadas por medio de escisión de un enlace doble en un grupo insaturado polimerizable en el monómero (a) .
El monómero (a) es un compuesto representado por (Z-Y) nX.
Z en (Z-Y) nX es un grupo perfluoroalquilo C1-C6 o un grupo representado por CmF2m+1O (CFWCF2O) dCFK- (donde m es un número entero de 1 a 6, d es un número entero de 0 a 4, y cada uno de W y K que son independientes entre sí, es un átomo de flúor o un grupo trifluorometilo (-CF3) ) .
Z es preferiblemente un grupo perfluoroalquilo C1-C6, más preferiblemente F (CF2) 2-, F (CF2) 3-, F (CF2) 4-, F (CF2) 5-, F (CF2) 6- o (CF3) 2CF (CF2) 2-, muy preferiblemente F (CF2) 4-, F (CF2) 5-o F (CF2) 6-.
Y es un grupo orgánico bivalente o un enlace sencillo. Y es preferiblemente un grupo orgánico... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Una composición antisuciedad que comprende un fluorocopolímero que comprende de 30 a 65% en masa de unidades polimerizadas (a) sobre la base del siguiente monómero (a) , de 1 a 67% en masa de unidades polimerizadas (b1) sobre la base del siguiente monómero (b1) y de 3 a 34% en masa de unidades polimerizadas (b2) sobre la base del siguiente monómero (b2) , donde el contenido de - (C2H4O) -es de 20 a 65% en masa, y el contenido de - (C4H8O) -es de 2 a 13% en masa:
Monómero (a) : un compuesto representado por (Z-Y) nX, donde Z es un grupo perfluoroalquilo C1-C6 o un grupo monovalente representado por CmF2m+1O (CFWCF2O) dCFK- (donde m es un número entero de 1 a 6, d es un número entero de 0 a 4, y cada uno de W y K que son independientes entre sí, es un átomo de flúor o un grupo trifluorometilo) , Y es un grupo orgánico bivalente o un enlace sencillo, n es 1 o 2, cuando n es 1, X es -CR=CH2, -COOCR=CH2, -OCOCR=CH2, -OCH2-< -CR=CH2 o -OCH=CH2, y cuando n es 2, X es -CH[ (CH2) pCR=CH2]-, -CH[- (CH2) pCOOCR=CH2]-, -CH[- (CH2) pOCOCR=CH2]- o -OCOCH=CHCOO-, R es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de halógeno, < es un grupo fenileno, y p es un número entero de 0 a 4, Monómero (b1) : un compuesto representado por CH2=CR1-G1- (C2H4O) q1-R2, Monómero (b2) : un compuesto representado por CH2=CR3-G2- (C2H4O) q2- (C4H8O) q3-R4, donde cada uno de R1, R2, R3 yR4 que son independientes entre sí, es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, cada uno de q1 y q3 que son independientes entre sí, es un número entero de 1 a 50, q2 es un número entero de 0 a 50, cada uno de G1 yG2 que son independientes entre sí, es -COO (CH2) r-o -COO (CH2) t-NHCOO- (donde r es un número entero de 0 a 4, y t es un número entero de 1 a 4) .
2. La composición antisuciedad de acuerdo con la Reivindicación 1, donde el fluorocopolímero contiene de 2 a 10% en masa de unidades polimerizadas (c) sobre la base del siguiente monómero (c) :
Monómero (c) : un compuesto representado por CH2=CR5-M-Q-NR6R7 o CH2=CR5-M-Q-N (O) R6R7, donde R5 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, M es -COO- o -CONH-, Q es un grupo alquileno C2-C4 o un grupo alquileno C2-C3 que tiene algunos o todos los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, cada uno de R6 y R7 que son independientes entre sí, es un grupo bencilo, un grupo alquilo C1-C8 o un grupo alquilo C2-C3 que tiene algunos de los átomos de hidrógeno sustituidos por grupos hidroxi, o R6, R7 yel átomo de nitrógeno pueden formar un grupo piperidino o un grupo pirrolidinilo, o R6, R7, el átomo de oxígeno y el átomo de nitrógeno pueden formar un grupo morfolino.
3. La composición antisuciedad de acuerdo con la Reivindicación 1 o 2, donde el fluorocopolímero contiene de 1 a 5% en masa de unidades polimerizadas (d) sobre la base del siguiente monómero (d) :
Monómero (d) : un monómero que es copolimerizable con los anteriores monómeros (a) , (b1) y (b2) y que tiene al menos un grupo funcional entrecruzable seleccionado del grupo que consiste en un grupo isocianato, un grupo isocianato bloqueado, un enlace uretano, un grupo alcoxisililo, un grupo epoxi, un grupo metilol y un grupo alcoximetilo, y no tiene un grupo perfluoroalquilo.
4. La composición antisuciedad de acuerdo con la Reivindicación 2 o 3, que contiene el fluorocopolímero que contiene las unidades polimerizadas (c) y un medio acuoso, donde el contenido de disolvente orgánico volátil es a lo sumo de 1% en masa.
5. La composición antisuciedad de acuerdo con una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4, donde en (Z-Y) nX que representa el monómero (a) , Z es un grupo perfluoroalquilo C1-C6, Y es un grupo orgánico bivalente, y n es 1 y X es -OCOCR=CH2, o n es 2 y X es -OCOCH=CHCOO- (donde R es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de halógeno) .
6. La composición antisuciedad de acuerdo con la Reivindicación 5, donde el monómero (a) es F (CF2) sY1-OCOCR=CH2 (donde s es un número entero de 1 a 6, R es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de halógeno, e Y1 es un grupo alquileno C1-C10) .
7. La composición antisuciedad de acuerdo con una cualquiera de las Reivindicaciones 3 a 6, donde el monómero
(d) es un compuesto que tiene un grupo isocianato bloqueado.
8. Un artículo tratado con la composición antisuciedad como se ha definido en una cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 7.
9. Un método para producir una composición antisuciedad, que comprende una etapa de polimerización de una mezcla monomérica que comprende de 30 a 65% en masa del siguiente monómero (a) , de 1 a 67% en masa del siguiente monómero (b1) y de 3 a 34% en masa del siguiente monómero (b2) , donde el contenido de - (C2H4O) -es de 20 a 65% en masa, y el contenido de - (C4H8O) -es de 2 a 13% en masa, en presencia de un iniciador de la polimerización en un medio:
Monómero (a) : un compuesto representado por (Z-Y) nX, donde Z es un grupo perfluoroalquilo C1-C6 o un grupo monovalente representado por CmF2m+1O (CFWCF2O) dCFK- (donde m es un número entero de 1 a 6, d es un número entero de 0 a 4, y cada uno de W y K que son independientes entre sí, es un átomo de flúor o un grupo trifluorometilo) , Y es un grupo orgánico bivalente o un enlace sencillo, n es 1 o 2, cuando n es 1, X es -CR=CH2, -COOCR=CH2, -OCOCR=CH2, -OCH2-< -CR=CH2 o -OCH=CH2, y cuando n es 2, X es -CH
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