PREPARACIÓN DE UN CATALIZADOR ACTIVADO USANDO UN GAS INERTE EN AUSENCIA DE HIDRÓGENO.

Un proceso para la preparación de una composición de catalizador activado en el que el proceso comprende las etapas secuenciales de:

(a) poner en contacto una composición de catalizador que comprende un metal noble del Grupo VIII y un compuesto de aluminio sustituido con hidrocarburos sobre un portador de aluminio que contiene hasta 20 % peso de otros componentes con un gas inerte en la ausencia de hidrógeno a una temperatura arriba de 400°C, (b) enfriar a temperatura ambiente en un gas inerte que contiene opcionalmente hidrógeno, en el que el compuesto de aluminio sustituido con hidrocarburos es un dihalogenuro de aluminio sustituido con hidrocarburos, y en el que el proceso completo se lleva a cabo en la ausencia de un gas que contiene halógeno.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP1999/007398.

Solicitante: ALBEMARLE NETHERLANDS B.V.
TOTAL RAFFINAGE MARKETING
.

Nacionalidad solicitante: Países Bajos.

Dirección: BARCHMAN WUYTIERSLAAN 10 3818 LH AMERSFOORT PAISES BAJOS.

Inventor/es: SCHUURHUIS,Gilbert.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 28 de Septiembre de 1999.

Clasificación PCT:

  • B01J23/40 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL.B01J PROCEDIMIENTOS QUÍMICOS O FÍSICOS, p. ej. CATÁLISIS O QUÍMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS. › B01J 23/00 Catalizadores que contienen metales, óxidos o hidróxidos metálicos no previstos en el grupo B01J 21/00 (B01J 21/16 tiene prioridad). › de metales del grupo del platino.
  • B01J31/14 B01J […] › B01J 31/00 Catalizadores que contienen hidruros, complejos de coordinación o compuestos orgánicos (composiciones catalíticas utilizadas únicamente para reacciones de polimerización C08). › de aluminio o de boro.
  • C10G29/20 QUIMICA; METALURGIA.C10 INDUSTRIAS DEL PETROLEO, GAS O COQUE; GAS DE SINTESIS QUE CONTIENE MONOXIDO DE CARBONO; COMBUSTIBLES; LUBRICANTES; TURBA.C10G CRACKING DE LOS ACEITES DE HIDROCARBUROS; PRODUCCION DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS LIQUIDOS, p. ej. POR HIDROGENACION DESTRUCTIVA, POR OLIGOMERIZACION, POR POLIMERIZACION (cracking para la producción de hidrógeno o de gas de síntesis C01B; cracking que produce hidrocarburos gaseosos que producen a su vez, hidrocarburos individuales o sus mezclas de composición definida o especificada C07C; cracking que produce coque C10B ); RECUPERACION DE ACEITES DE HIDROCARBUROS A PARTIR DE ESQUISTOS, DE ARENA PETROLIFERA O GASES; REFINO DE MEZCLAS COMPUESTAS PRINCIPALMENTE DE HIDROCARBUROS; REFORMADO DE NAFTA; CERAS MINERALES. › C10G 29/00 Refino de aceites de hidrocarburos, en ausencia de hidrógeno, por medio de otros productos químicos. › Compuestos orgánicos que no contienen átomos de metal.
  • C10G45/62 C10G […] › C10G 45/00 Refino de aceites de hidrocarburos por medio de hidrógeno o de compuestos dadores de hidrógeno. › que contiene metales del grupo del platino o sus compuestos.

Clasificación antigua:

  • B01J23/40 B01J 23/00 […] › de metales del grupo del platino.
  • B01J31/14 B01J 31/00 […] › de aluminio o de boro.
  • C10G29/20 C10G 29/00 […] › Compuestos orgánicos que no contienen átomos de metal.
  • C10G45/62 C10G 45/00 […] › que contiene metales del grupo del platino o sus compuestos.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Finlandia, Chipre.

PDF original: ES-2366330_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Campo de la invención

La invención se refiere a un proceso para la preparación de una composición de catalizador activado, en particular un catalizador de isomerización al usar un gas inerte en la ausencia de hidrógeno.

Antecedentes de la invención

La preparación de catalizadores activados de isomerización es conocida en la técnica. La patente US 5,654,254 describe un proceso en el cual un catalizador que comprende un metal de Grupo VIII, un cloruro de aluminio sustituido con hidrocarburos, y un portador de aluminio se activa al calentar primero el catalizador en una atmósfera de gas inerte a una temperatura de alrededor de 630°-750°C y posteriormente al tratar el material resultante con un gas que contiene cloruro de hidrógeno a una temperatura de 630°- 750°C y enfriar la mezcla resultante en una atmósfera de gas inerte hasta temperatura ambiente.

El gas que contiene halógeno se aplica en la patente US 5.654.254, a una temperatura superior a 630°C. A tales altas temperaturas los gases que contienen halógeno tienen un efecto altamente corrosivo sobre el equipo de proceso. Es por lo tanto un objetivo de la presente invención reducir o evitar el efecto corrosivo del gas que contiene halógeno durante el proceso de activación.

Otra referencia que trata con la activación de un catalizador de isomerización opcionalmente en la presencia de un gas que contiene halógeno es la WO 9719752. En el proceso descrito en esta referencia, una composición de catalizador que comprende un metal noble del Grupo VIII y un compuesto de aluminio sustituido con hidrocarburos sobre un portador de aluminio que contiene hasta 20 % peso de otros componentes se activa al ponerse en contacto con un gas que contiene hidrógeno a una temperatura arriba de 500°C, con la condición de que al menos cuando el compuesto de aluminio sustituido con hidrocarburos presente en la composición de catalizador no comprenda halógeno, la composición de catalizador a ser activada se pone en contacto con un gas que contiene halógeno ya sea antes de o durante el tratamiento con el gas que contiene hidrógeno. Sin embargo, aunque es posible preparar catalizadores de isomerización activados con el proceso de esta referencia, existe todavía una necesidad de incrementar además la actividad de estos catalizadores con objeto de asegurar una conversión de hidrocarburos altamente efectiva. Por lo tanto es otro objeto de la presente invención preparar catalizadores con alta actividad en reacciones de conversión de hidrocarburos, tales como la isomerización de hidrocarburos.

Sorprendentemente, ha sido encontrado en la presente invención que los problemas anteriores pueden ser resueltos por un proceso para la preparación de una composición de catalizador activado como se define en la reivindicación 1.

Sorprendentemente, ha sido encontrado en la presente invención que cuando la etapa de activación (a) se lleva a cabo en la presencia del gas inerte y en la ausencia de un gas que contiene halógeno, la actividad del catalizador resultante es comparable con aquella obtenida según el proceso de la patente US 5.654.254, donde un tratamiento con halógeno adicional a alta temperatura se lleva a cabo posterior al tratamiento con el gas inerte. Así, es posible en el proceso de la presente invención evitar tal tratamiento con halógeno a alta temperatura, mientras se conserva la alta actividad del catalizador.

Se debe señalar que en el caso de la isomerización de alimentaciones de hidrocarburos, generalmente cantidades pequeñas de compuestos de halógeno están presentes en la alimentación de hidrocarburos. Estos procesos de isomerización se llevan a cabo generalmente a temperaturas debajo de 330°C. Consecuentemente, el efecto corrosivo del compuesto de halógeno en este caso es mucho menor que cuando el compuesto de halógeno se aplica a altas temperaturas de, por ejemplo, arriba de 630°C, como es el caso en el proceso de la patente US 5.654.254.

Finalmente, también se ha encontrado sorprendentemente que si un gas inerte se aplica en la ausencia de hidrógeno conforme a la presente invención en lugar de un gas que contiene hidrógeno como se describe en WO 9719752, pueden obtenerse las composiciones de catalizador con una actividad incluso superior que aquella descrita en WO 9719752. A propósito, se observa que al igual que WO 9719752, EP 0409679 se refiere a un proceso de activación en el cual preferiblemente hidrógeno está presente durante la etapa de activación y la cual se lleva a cabo a una temperatura de 300°-475°C.

Además, la patente GB 952,348 describe la activación de una composición de catalizador que comprende un metal noble del Grupo VIII, un compuesto de aluminio sustituido con hidrocarburos que no es halogenuro, y un portador de aluminio, en donde la activación se lleva a cabo al poner en contacto la composición de catalizador con una mezcla de un gas que contiene halógeno y un gas inerte a una temperatura debajo de 260°C (500°F) y opcionalmente además al poner en contacto la composición del catalizador resultante con hidrógeno o nitrógeno, preferiblemente hidrógeno, a una temperatura de 204°-371 °C (400°-700°F), preferiblemente 232°-343°C (450°-650°F). Esta referencia no describe así la etapa de activación de alta temperatura de la presente invención.

Finalmente la patente US 5.707.921 describe un proceso de activación en donde primero un tratamiento a alta temperatura en gas inerte se lleva a cabo, posteriormente se aplica un gas que contiene halógeno en mezcla con hidrógeno, y finalmente, el catalizador resultante se enfría hasta temperatura ambiente en un gas inerte. Se observa que también la modalidad de proceso de la presente invención en la cual el hidrógeno está presente durante la etapa de enfriamiento (b) es claramente diferente de la enseñanza de la patente US 5.707.921. En la presente invención una mezcla de hidrógeno y gas que contiene halógeno se aplica solamente después de un tratamiento previo con una mezcla de gas que contiene halógeno y gas inerte, y no, como en la patente US 5.707.921, solo con gas inerte. Además, aunque la patente US 5.707.921 menciona que los catalizadores a ser activados pueden contener compuestos de aluminio sustituidos con hidrocarburos, los únicos catalizadores ejemplificados en esta referencia contienen tricloruro de aluminio.

Descripción detallada de la invención

La invención será descrita en mayor detalle a continuación.

Proceso de activación de catalizador

Como se ha descrito anteriormente, la presente invención se refiere a un proceso para la preparación de una composición de catalizador activado como se define en la reivindicación 1.

La presente invención comprende, por ejemplo, las siguientes modalidades de proceso:

(i) tratamiento con gas inerte a una temperatura arriba de 400°C en la ausencia de hidrógeno, y enfriamiento en gas inerte,

(ii) tratamiento con gas inerte a una temperatura arriba de 400°C en la ausencia de hidrógeno, y enfriamiento en una mezcla de gas inerte y hidrógeno.

El compuesto de aluminio sustituido con hidrocarburos contenido en el catalizador a ser activado es un dihalogenuro de aluminio sustituido con hidrocarburos, y esencialmente ningún gas que contiene halógeno está presente durante la etapa de activación (a) del proceso de la presente invención. El tratamiento con el gas inerte en la etapa (a), se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura arriba de 500°C, más preferiblemente a una temperatura en el intervalo de 500° a 1000°C, incluso más preferiblemente en el intervalo de 500° a 800°C, y lo más preferiblemente en el intervalo de 600° a 750°C. Generalmente, el tiempo isotérmico a temperatura máxima está en el intervalo de 1 segundo a 5 horas, preferiblemente 15 minutos a 5 horas, y lo más preferiblemente 30 minutos a 3 horas.

El gas inerte usado en la activación de la composición de catalizador preferiblemente es al menos 90 % volumen, más preferiblemente al menos 95 % volumen, y lo más preferiblemente al menos 98 % volumen de un gas seleccionado de nitrógeno, argón, helio, o mezclas de los mismos, con nitrógeno siendo preferido. El gas inerte preferiblemente mantiene menos que 10 ppm de agua y menos que 10 ppm de oxígeno o de componentes que contienen oxígeno y está sustancialmente libre de halógeno e hidrógeno.

Como se ha establecido anteriormente, el hidrógeno no debe estar presente durante la etapa de activación (a). Esto significa que generalmente menos... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un proceso para la preparación de una composición de catalizador activado en el que el proceso comprende 5 las etapas secuenciales de:

(a) poner en contacto una composición de catalizador que comprende un metal noble del Grupo VIII y un compuesto de aluminio sustituido con hidrocarburos sobre un portador de aluminio que contiene hasta 20 % peso de otros componentes con un gas inerte en la ausencia de hidrógeno a una temperatura arriba de 400°C,

(b) enfriar a temperatura ambiente en un gas inerte que contiene opcionalmente hidrógeno,

10 en el que el compuesto de aluminio sustituido con hidrocarburos es un dihalogenuro de aluminio sustituido con hidrocarburos, y en el que el proceso completo se lleva a cabo en la ausencia de un gas que contiene halógeno.

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en el que la composición de catalizador a ser activada se pone en contacto con el gas inerte a una temperatura arriba de 500°C.

3. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque el gas inerte 15 comprende al menos 90 % en volumen de un gas seleccionado de nitrógeno, argón, helio, o mezclas de los mismos.

4. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que la composición de catalizador contiene platino como metal noble del Grupo VIII.

5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el halogenuro de aluminio sustituido con hidrocarburos es un cloruro de aluminio sustituido con hidrocarburos.

20 6. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el halogenuro de aluminio sustituido con hidrocarburos es un dihalogenuro sustituido por hidrocarburos en el que el hidrocarburo se selecciona de grupos alquilo y grupos arilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono.


 

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