MATERIAL DE REGISTRO TERMOSENSIBLE.

Material de registro termosensible con un substrato así como una capa de registro termosensible que contiene agentes cromógenos y agentes aceptores de color,

caracterizado porque • los agentes cromógenos se seleccionan entre la lista que comprende 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Nisoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Ntolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano, • la capa de registro termosensible tiene dos agentes aceptores de color, que son: N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(ptoluenosulfonil-oxi-fenil)-urea de acuerdo con la siguiente fórmula (1): así como un compuesto de urea y uretano de acuerdo con la siguiente fórmula (2) • estando situada la relación de los dos agentes aceptores de color, referida al % en peso en la capa de registro termosensible, de la n-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-toluenosulfonil-oxi-fenil)urea según la fórmula (1) al compuesto de urea y uretano según la fórmula (2), en un intervalo de (1 : mayor que 1) a (1 : 3).

El presente invento se refiere a un material de registro termosensible con un substrato, opcionalmente con una capa intermedia pigmentada aplicada sobre el substrato así como con una capa de registro termosensible que contiene agentes cromógenos (formadores de color) y agentes aceptores de color. El presente invento se refiere igualmente a la utilización del material de registro termosensible, propuesto de tal manera, como un tique o respectivamente como un billete de viajero.

Unos materiales de registro termosensibles del tipo descrito al comienzo, con por ejemplo un pliego de papel, un pliego de papel sintético o una lámina de material sintético como substrato, se conocen desde los años anteriores unos materiales de registro que reaccionan químicamente y gozan de una popularidad constantemente creciente, lo cual ha de ser atribuido, entre otras cosas, a que su utilización, en particular como tique para los que expenden los tiques, está vinculada con grandes ventajas. Puesto que los componentes cromógenos en el caso del procedimiento de registro termosensible se insertan por si mismos en el material de registro, se pueden montar en gran número las impresoras sin tóner ni cartuchos de tinta, que en su funcionamiento ya no necesitan ser controlados por nadie. Así esta técnica innovadora se ha impuesto en particular en el tráfico público de pasajeros, en el caso de autobuses y trenes, así como en el tráfico aéreo, en cajas de estadios deportivos y museos así como en expendedores de comprobantes de aparcamiento.

Con la meta de mejorar los materiales de registro termosensibles, en particular en su utilización como tiques, en lo que se refiere a su resistencia frente a las influencias del medio ambiente tales como el calor y la humedad, se introdujeron constantemente innovaciones en la química que constituye el fundamento y en la técnica de producción para la fabricación de tales materiales de registro.

Para el aumento de las estabilidades de las impresiones térmicas formadas frente al agua, frente a soluciones acuosas de alcoholes y frente a agentes plastificantes, el documento de solicitud de patente alemana DE 10 2004 004 204 A1 propone un material de registro termosensible, cuya capa de registro termosensible tiene unos usuales compuestos precursores de colorantes, así como la combinación de un revelador del color sobre la base de fenoles y de un revelador del color sobre la base de compuestos de urea y uretano.

Unos compuestos de urea y uretano como reveladores, que se pueden utilizar para el aumento de la densidad de impresión de las impresiones térmicas formadas, también en combinación generalmente con una sulfonilurea, son conocidos a partir del documento de solicitud de patente europea EP 1 116 713 A1 así como a partir del documento de patente alemana DE 692 04 777 T2 sin que de estos documentos se pueda obtener ninguna mención acerca del sobresaliente efecto de la N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-toluenosulfonil-oxi-fenil)-urea.

Es objeto del documento de solicitud de patente de los EE.UU. US 2005/0148457 A1 un material de registro termosensible que, para la formación de una imagen impresa irreversible, contiene por lo menos los componentes de dos sistemas cromógenos, siendo uno de los sistemas del tipo de quelatos y el otro un sistema convencional de colorantes leuco. Para un primer revelador se mencionan un gran número de sulfonilureas, entre otras también la N(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-toluenosulfonil-oxi-fenil)-urea, que se puede(n) combinar en una forma de realización en una combinación con compuestos de urea y uretano como segundo revelador.

Es desventajosa en los materiales de registro, de modo correspondiente a los documentos antes discutidos, en particular en el primer caso una estabilidad demasiado pequeña frente a los agentes plastificantes así como una estabilidad ausente frente a nieblas de rociadura a partir de líquidos que contienen glicoles, lo cual está vinculado con una muy pequeña blancura del material de registro, así como los procesos de producción demasiado costosos y complicados, que excluyen con frecuencia el uso de las propuestas que se hacen en la vida cotidiana.

El presente invento tiene, por lo tanto, la misión de poner a disposición un material de registro termosensible, en particular apropiado como tique y/o como billete de viajero, que a causa de las altas cantidades vendidas se debe poder producir en un mercado enormemente competitivo con pequeños costos de producción y por lo tanto ha de disponer de una estructura sencilla. En particular, el nuevo material de registro no debe necesitar ninguna capa protectora adicional para el cubrimiento de la capa de registro termosensible, puesto que una tal capa protectora es demasiado cara tanto en lo que se refiere a las materias primas necesarias para ella así como también en lo que se refiere a las máquinas y energías de tratamiento que se necesitan para ella. Al mismo tiempo, el nuevo material de registro debe, sin embargo, tener una estabilidad excelente frente a soluciones de etanol, frente al agua, frente agentes plastificantes e idealmente también frente a nieblas de líquidos que contienen glicoles. También se plantean unas exigencias para el nuevo material de registro en lo que se refiere a una aptitud de estampillado y una aptitud de desvalorización buenas, por cuyo concepto, en el sentido de la misión que constituye el fundamento de este invento ha de entenderse en que los signos de desvalorización estampillados no pueden ser eliminados totalmente por frotamiento ni en seco ni en húmedo.

El problema planteado por la misión antes establecida se resuelve con un material de registro termosensible, que comprende un substrato y una capa de registro termosensible que contiene agentes cromógenos y agentes aceptores de color, realizándose que

• los agentes cromógenos se seleccionan entre la lista que comprende 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Nisoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Ntolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,

• la capa de registro termosensible tiene dos agentes aceptores de color, que son: N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(ptoluenosulfonil-oxi-fenil)-urea de acuerdo con la siguiente fórmula (1):

**(Ver fórmula)**

así como un compuesto de urea y uretano de acuerdo con la siguiente fórmula (2)

**(Ver fórmula)**

• estando situada la relación de los dos agentes aceptores de color, referida al % en peso en la capa de registro

termosensible, de la n-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-toluenosulfonil-oxi-fenil)urea según la fórmula (1) al 15 compuesto de urea y uretano según la fórmula (2), en un intervalo de (1 : mayor que 1) a (1 : 3).

En una forma preferida de realización, la relación de los dos agentes aceptores de color, referida al % en peso en la capa de registro termosensible, de la n-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-toluenosulfonil-oxi-fenil)urea según la fórmula (1) al compuesto de urea y uretano según la fórmula (2) está situada en un intervalo de 1 : 1,5 a 1 : 2,8.

El presente invento se extiende en la misma medida a la utilización de un material de registro termosensible descrito 20 de esta manera como un tique o respectivamente como un billete de viajero.

El material de registro termosensible conforme al invento tiene preferentemente unos valores de la estabilidad porcentual de una prueba de impresión térmica

- situados en un intervalo de 94,5 % a 98,5 % frente a una solución de etanol al 25 %,

- situados en un intervalo de 98,5 % a 99,5 % frente al agua,

25 -situados en un intervalo de 93,5 % a 98,5 % frente a un agente plastificante (TESA® Grafik-Film 57331). De manera muy especialmente preferida, el material de registro termosensible conforme al invento tiene una estabilidad porcentual de una prueba de impresión térmica frente a una rociadura con un líquido que contiene glicoles, situada en un intervalo de 15 a 30 %.

Para la determinación por la técnica de mediciones de la estabilidad porcentual de una prueba de impresión térmica se establecen en cada caso unas pruebas de impresión térmica estructuradas en cada caso de modo cuadriculado en blanco y negro, con un aparato del tipo Atlantek 400 de la entidad Printrex (EE.UU.), pasando a emplearse una cabeza térmica con una resolución de 300 dpi y una energía por unidad de superficie de 16... [Seguir leyendo]

1. Material de registro termosensible con un substrato así como una capa de registro termosensible que contiene agentes cromógenos y agentes aceptores de color, caracterizado porque

• los agentes cromógenos se seleccionan entre la lista que comprende 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Nisoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Ntolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,

• la capa de registro termosensible tiene dos agentes aceptores de color, que son: N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(ptoluenosulfonil-oxi-fenil)-urea de acuerdo con la siguiente fórmula (1):

**(Ver fórmula)**

así como un compuesto de urea y uretano de acuerdo con la siguiente fórmula (2)

**(Ver fórmula)**

• estando situada la relación de los dos agentes aceptores de color, referida al % en peso en la capa de

registro termosensible, de la n-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-toluenosulfonil-oxi-fenil)urea según la fórmula (1) 15 al compuesto de urea y uretano según la fórmula (2), en un intervalo de (1 : mayor que 1) a (1 : 3).

2. Material de registro termosensible de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de registro tiene una blancura situada en un intervalo de 79 a 85 % en el caso de la utilización de una luz sin ninguna porción de UV, medida de acuerdo con la norma ISO 2469 / ISO 2470 mediando utilización de una luz D65 en el caso de un ángulo de observación de 8º.

3. Material de registro termosensible de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de registro tiene una blancura situada en un intervalo de 87 a 93 % en el caso de la utilización de una luz con una porción de UV, medida de acuerdo con la norma ISO 2469 / ISO 2470 mediando utilización de una luz D65 con un ángulo de observación de 8º.

4. Material de registro termosensible de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque entre 25 el substrato y la capa de registro termosensible se ha formado una capa intermedia pigmentada.

5. Utilización de un material termosensible con una capa de registro termosensible que contiene un substrato así como un agente cromógeno y agentes aceptores de color como tique o como billete de viaje, realizándose que

• los agentes cromógenos se seleccionan entre la lista que comprende 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Nisoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Ntolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano y 3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,

• la capa de registro termosensible tiene dos agentes aceptores de color, que son: N-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(ptoluenosulfonil-oxi-fenil)-urea de acuerdo con la siguiente fórmula (1):

• y estando situada la relación de los dos agentes aceptores de color, referida al % en peso en la capa de registro termosensible, de la n-(p-toluenosulfonil)-N'-3-(p-toluenosulfonil-oxi-fenil)urea según la fórmula (1) al compuesto de urea y uretano según la fórmula (2), en un intervalo de (1 : mayor que 1) a (1 : 3).

**(Ver fórmula)**

así como un compuesto de urea y uretano de acuerdo con la siguiente fórmula (2)

**(Ver fórmula)**