Procedimiento para la producción de compuestos de difenil sulfona representados mediante la fórmula (II) **(Ver fórmula)**(en la que R es alquilo de cadena ramificada o lineal,

alquenilo de cadena ramificada o lineal, alquinilo de cadena ramificada o lineal, o cicloalquilo opcionalmente sustituido), en el que se incorpora una etapa de recuperación del yodo, en el que la 4,4'dihidroxifenil sulfona se hace reaccionar con un compuesto de fórmula (I) RI (en la que R es como se ha definido anteriormente) en presencia de una base, siendo utilizados en dicho procedimiento 0,8 a 2 moles del compuesto de fórmula (I) y 2 a 4 moles de la base para un mol de 4,4'-dihidroxifenil sulfona, y la concentración de la base es preparada de 20 a 50% en peso con agua utilizada como disolvente, el yodo es recuperado a partir de los yoduros contenidos en el agua residual, y el yodo recuperado se hace reaccionar con un alcohol correspondiente al compuesto de 20 fórmula (I) que es utilizado para la reacción, para proporcionar un compuesto de fórmula (I)

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere a procedimientos industriales para la producción de compuestos de difenilsulfona representados mediante la fórmula (II) y útiles como reveladores para los leucocolorantes que son utilizados en los papeles de registro térmico, y con mayor detalle, a procedimientos para la producción eficiente de dichos compuestos de difenil sulfona mediante la recuperación y la reutilización de compuestos de halógeno nocivos sin su emisión al medio ambiente.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA

En las patentes japonesas abiertas al público nº Sho 58-20493, nº Sho 58-82788, nº Sho 60-13852 y nº Sho 60-56949 se dan a conocer procedimientos de preparación de compuestos de difenil sulfona de la fórmula (II) en los que 4,4'-dihidroxidifenil sulfona se hace reaccionar con un compuesto de halógeno, tal como un haluro de alquilo, en un disolvente polar, tal como dimetilformamida o alcohol, en presencia de álcali. Estos procedimientos presentan el inconveniente de la dificultad en la mejora de la selectividad de las reacciones debido a la utilización de disolventes que disuelven bien tanto los reactivos de la reacción como sus productos. Existía el problema de la producción cantidades notables de productos secundarios de derivados diéter, es decir hidroxidifenil sulfonas 4,4'-disustituidas.

El documento WO 91/11433 informó de la reacción de un mol de 4,4'dihidroxidifenil sulfona con un haluro de alquilo en presencia de entre 1,5 y 3 moles de álcali en una proporción de entre 0,3 y 1,5 partes en peso de un disolvente acuoso por cada parte en peso de 4,4'-dihidroxidifenil sulfona produce un rendimiento selectivo satisfactorio. Sin embargo, cuando se utilizan haluros de alquilo, la reacción tarda mucho en completarse debido a su baja reactividad. Además, los yoduros de alquilo son caros. Por consiguiente, los haluros de alquilo que se pueden utilizar en la industria están prácticamente limitados a los bromuros de alquilo. Dicha patente WO informa únicamente de ejemplos de la utilización de bromuros de alquilo.

Si se realiza una alquilación utilizando un bromuro de alquilo en las condiciones de reacción anteriores, se depositan cristales a medida se produce la reacción. El interior del sistema resulta viscoso y heterogéneo, produciendo una agitación insuficiente. Por consiguiente, existe un problema de reacción incompleta.

De entre los compuestos de fórmula (II) útiles como reveladores para leucocolorantes que se utilizan en papeles de registro térmico, los compuestos en los que R es isopropilo son producidos utilizando bromuro de isopropilo, que es difícil de producir domésticamente. Por consiguiente es difícil de conseguir la materia prima de forma estable. El documento US-A-4.568.766 da a conocer procedimientos para la preparación de derivados de difenil sulfona alquilados mediante la alquilación de derivados de dihidroxi difenil sulfona con haluros de alquilo resultando preferidos los bromuros de alquilo y los yoduros de alquilo.

Un objetivo de la presente invención consiste en proporcionar procedimientos industriales para la producción de compuestos de difenil sulfona de la fórmula (II) mediante la utilización de agentes alquilantes proporcionados de manera estable, en lugar de bromuro de alquilo, con productividad, eficacia económica y seguridad.

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN

Se estudiaron múltiples alquilaciones, tales como las que utilizan sulfatos de alquilo, mediante la adición de hidrocarburos insaturados y la utilización de cloruros de alquilo o yoduros de alquilo. Como consecuencia, se descubrió que la utilización de yoduros de alquilo podría acortar considerablemente los tiempos de producción y que la mayoría de los yoduros de alquilo utilizados en las reacciones se podían recuperar como sales de yoduros inorgánicos. En el procedimiento de producción se incorpora una etapa de recuperación de yodo en la que el yodo se recupera del agua residual de la fabricación que comprende las sales y se hace reaccionar con alcohol con el fin de autorreproducir un yoduro de alquilo. A continuación, el yodo se recupera por completo para su reutilización. El procedimiento es de una productividad y una eficacia económica superiores a los de la técnica anterior. Por lo tanto, se ha conseguido la presente invención.

La presente invención se refiere a (1) un procedimiento industrial para la producción de compuestos de difenil sulfona de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

(en la que R es alquilo de cadena ramificada o lineal, alquenilo de cadena ramificada o lineal, alquinilo de cadena ramificada o lineal, o cicloaquilo opcionalmente sustituido), caracterizado porque la 4,4'-dihidroxifenil sulfona se hace reaccionar con un compuesto representado mediante la fórmula (I)

RI

(en la que R es como se ha definido anteriormente) en presencia de una base a una temperatura de reacción de 70 a 110ºC, preferentemente 70 a 90ºC.

Se refiere a (2) un procedimiento industrial para la producción de compuestos de difenil sulfona según (1), en el que 0,8 a 2 moles de un compuesto de fórmula (I) y 2 a 4 moles de una base son utilizados para un mol de 4,4'-dihidroxifenil sulfona, y la concentración de la base es preparada de 20 a 50% en peso con agua utilizada como disolvente.

Se refiere a (3) un procedimiento industrial para la producción de compuestos de difenil sulfona según (1) o (2), en el que el tiempo de reacción es de 4 a 15 horas.

Se refiere a (4) un procedimiento industrial para la producción de compuestos de difenil sulfona según uno de entre (1) a (3), en el que un compuesto de fórmula (I) es en el que R es isopropilo.

Se refiere a (5) un procedimiento industrial para la producción de compuestos de difenil sulfona representados por la fórmula (II).

**(Ver fórmula)**

(en la que R es como se ha definido anteriormente), caracterizado porque contiene una etapa de recuperación del yodo en la que la 4,4'-dihidroxifenil sulfona se hace reaccionar con un compuesto de fórmula (I)

RI

(en la que R es como se ha definido anteriormente) en presencia de una base, el yodo es recuperado de los yoduros contenidos en el agua residual, y el yodo recuperado se hace reaccionar con un alcohol que corresponde a un compuesto de fórmula (I) que se va a utilizar para la reacción, para proporcionar un compuesto de fórmula (I).

Se refiere a (6) un procedimiento para la producción de los compuestos de difenil sulfona según (5), en el que se incorpora además una etapa en la que el yodo es recuperado del agua residual descargada cuando es producido un compuesto de fórmula

(I) mediante la reacción del yodo recuperado anteriormente con un alcohol correspondiente al compuesto de fórmula (I) que se va a utilizar para la reacción, y reutilizar para la producción de los compuestos de fórmula (I).

Se refiere a (7) un procedimiento industrial para la producción de los compuestos de difenil sulfona según (5) o (6), en el que la 4,4'-dihidroxifenil sulfona se hace reaccionar con un compuesto de fórmula (I) en presencia de una base a de 70 a 110ºC, preferentemente 70 a 90ºC.

Se refiere a (8) un procedimiento industrial para la producción de compuestos de difenil sulfona según uno de entre (5) a (7), en el que 0,8 a 2 moles de un compuesto de fórmula (I) y 2 a 4 moles de una base son utilizados para un mol de 4,4'-dihidroxidifenil sulfona, y la concentración de la base es preparada de 20 a 50% en peso con agua utilizada como disolvente.

Se refiere a (9) un procedimiento industrial para la producción de compuestos de difenil sulfona según uno de entre (5) a (8), en el que el tiempo de reacción es de 4 a 15 horas.

Se refiere a (10) un procedimiento industrial para la producción de compuestos de difenil sulfona según uno de entre (5) a (9), en el que un compuesto de fórmula (I) es en el que R es isopropilo.

Los ejemplos de los compuestos de fórmula (I) utilizados en los procedimientos de la presente invención comprenden yoduros de alquilo, tales como yoduro de metilo, yoduro de etilo, yoduro de n-propilo, yoduro de isopropilo, yoduro de n-butilo, yoduro de isobutilo, yoduro de sec-butilo, yoduro de pentilo, yoduro de hexilo, yoduro de heptilo y yoduro de octilo; yoduros de alquenilo tales como yoduro de alilo; y yoduros de cicloalquilo tales como yoduro de ciclohexilo.

En la presente invención, los...

1. Procedimiento para la producción de compuestos de difenil sulfona representados mediante la fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

(en la que R es alquilo de cadena ramificada o lineal, alquenilo de cadena

ramificada o lineal, alquinilo de cadena ramificada o lineal, o cicloalquilo opcionalmente

sustituido), en el que se incorpora una etapa de recuperación del yodo, en el que la 4,4'dihidroxifenil sulfona se hace reaccionar con un compuesto de fórmula (I)

RI

(en la que R es como se ha definido anteriormente) en presencia de una base, siendo utilizados en dicho procedimiento 0,8 a 2 moles del compuesto de fórmula (I) y 2 a 4 moles de la base para un mol de 4,4'-dihidroxifenil sulfona, y la concentración de la base es preparada de 20 a 50% en peso con agua utilizada como disolvente,

el yodo es recuperado a partir de los yoduros contenidos en el agua residual, y el yodo recuperado se hace reaccionar con un alcohol correspondiente al compuesto de 20 fórmula (I) que es utilizado para la reacción, para proporcionar un compuesto de fórmula

(I).

2. Procedimiento para la producción de compuestos de difenil sulfona según la reivindicación 1, en el que se incorpora una etapa en la que el yodo es además recuperado a partir del agua residual descargada cuando un compuesto de fórmula (I) es producido a partir de una reacción del yodo recuperado con un alcohol correspondiente al compuesto de fórmula (I) que se va a utilizar para la reacción, y reutilizar para la producción de compuestos de fórmula (I).

3. Procedimiento para la producción de compuestos de difenil sulfona según la reivindicación 1 ó 2, en el que la 4,4'-dihidroxifenil sulfona se hace reaccionar con un compuesto de fórmula (I) en presencia de una base a 70 a 110ºC.

4. Procedimiento para la producción de compuestos de difenil sulfona según la reivindicación 3, en el que la reacción se realiza a una temperatura de reacción de 70 a 90ºC.

5. Procedimiento para la producción de compuestos de difenil sulfona según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el tiempo de reacción es de 4 a 15 horas.

6. Procedimiento para la producción de compuestos de difenil sulfona según

cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que R del compuesto de fórmula (I) es 15 isopropilo.