MATERIAL DE REGISTRO TERMOSENSIBLE.

Material de registro termosensible con un soporte laminar, una capa termorreactiva dispuesta sobre al menos una cara del soporte laminar y una capa intermedia configurada entre el soporte laminar y la capa termorreactiva correspondiente y que contiene pigmentos de esfera hueca incorporados en un aglutinante,

así como, dado el caso, con capas adicionales y/o capas superiores, caracterizado porque los pigmentos de esfera hueca están presentes en forma de pigmentos compuestos en los que están adheridas partículas de pigmento nanoscópicas a la superficie de un pigmento orgánico de esfera hueca

La invención se refiere a un material de registro termosensible con un soporte laminar, una capa termorreactiva dispuesta en al menos una cara del soporte laminar y una capa intermedia configurada entre el soporte laminar y la capa termorreactiva correspondiente y que contiene pigmentos de esfera hueca incorporados en un aglutinante, así como, dado el 5 caso, con capas adicionales y/o capas superiores.

Del documento US-A-6759366 se desprende un material de registro termosensible del tipo antes mencionado. Éste presenta una capa termorreactiva en las caras superior e inferior del sustrato soporte, respectivamente. El sustrato soporte se basa preferentemente en celulosa. Es termoaislante. De este modo se garantiza que durante la impresión térmica de un símbolo, éste aparezca únicamente en la cara impresa. Entre el sustrato soporte y las capas termorreactivas está configurada 10 preferentemente una capa de imprimación que sirve para mejorar la adhesión de las capas. Ésta también debe proteger la capa termorreactiva frente a la acción de componentes activos del sustrato. Las capas de imprimación se preparan a partir de una mezcla acuosa que contiene principalmente arcillas. El material de registro termosensible conocido puede presentar las denominadas capas de acabado, que confieren propiedades deseables adicionales al material.

El material de registro termosensible conocido por el documento US-A-6759366 presenta diversos inconvenientes: 15 Así, las propiedades aislantes antes mencionadas no son satisfactorias. Cuando se usa un sustrato soporte fino con una capacidad aislante normal, es necesario configurar las capas de imprimación con un elevado peso de aplicación, puesto que de lo contrario se produciría un traspaso no deseado de una cara a la otra. Si se eligiera un sustrato soporte más grueso, el resultado serían mayores costes, una elevada rigidez no deseada del material y un mal ajuste del cabezal térmico a la superficie del sustrato. Además, cuando las capas intermedias con contenido en arcilla se configuran simultáneamente, 20 pueden surgir problemas al aplicar las masas para extensión correspondientes, por lo que deben regularse selectiva y costosamente las propiedades reológicas de las masas para extensión. Otros inconvenientes residen en que, por la configuración simultánea económica de las capas intermedias con contenido en arcilla, existen limitaciones a la hora de elegir el procedimiento de aplicación cuando se trata de conseguir capas intermedias con una superficie muy lisa que favorezca especialmente las propiedades de impresión. Por último, la velocidad máxima de aplicación está limitada debido al 25 comportamiento reológico problemático de la masa para extensión con contenido en arcilla.

Por lo tanto, la invención se propone el objetivo de variar el material de registro antes indicado de manera que se supriman los inconvenientes mencionados. En especial, se pretende garantizar un efecto aislante satisfactorio con capas intermedias con un peso por metro cuadrado lo más bajo posible y un soporte laminar con un peso por metro cuadrado reducido, así como una capacidad fijadora adsortiva suficiente para los materiales presentes en estado fundido. Las capas 30 intermedias deben favorecer la opacidad de todo el material de registro de manera que se excluya en gran medida el traspintado de las inscripciones correspondientes de ambas caras del material de registro. Debe posibilitarse una alta densidad óptica deseable, una buena capacidad de avance en la impresora térmica, especialmente sin deposición o adhesión a la impresión térmica durante la aplicación, así como una apariencia homogénea o uniforme de la impresión térmica. El material de registro debe ser económico de fabricar. En especial, debe existir la posibilidad de configurar simultáneamente las 35 capas intermedias en ambas caras y/o las capas termorreactivas con una elevada velocidad de recubrimiento.

Este objetivo se alcanza de acuerdo con la invención mediante un material de registro termosensible del tipo descrito al principio, en el que los pigmentos de esfera hueca están presentes en forma de pigmentos compuestos en los que están adheridas partículas de pigmento nanoscópicas a la superficie de un pigmento orgánico de esfera hueca.

La esencia de la invención consiste en la configuración especial de la capa intermedia entre la capa 40 termorreactiva y el soporte laminar, en la que al menos una capa intermedia contiene pigmentos compuestos del tipo descrito en un aglutinante adecuado, es decir, que se trata de un pigmento compuesto cuyo núcleo es un pigmento orgánico de esfera hueca a cuya superficie están adheridas partículas de pigmento nanoscópicas.

El aglutinante de la capa intermedia preferentemente está presente en forma de un polímero sintético y/o natural. En este aspecto, la invención permite esencialmente la libre elección, siempre que no se altere la 45 termorreacción deseada. Se prefiere un aglutinante en forma de almidones hidrosolubles, derivados de almidón, hidroxietilcelulosas, poli(alcoholes vinílicos), poli(alcoholes vinílicos) modificados, copolímeros de acrilamida/ (met)acrilato y/o terpolímeros de acrilamida/ acrilato/ metacrilato. Este tipo de materiales proporcionan un recubrimiento hidrosoluble. Por otra parte, además de este tipo de materiales están presentes también aquellos que durante la configuración de las capas intermedias conducen a una estructura insoluble en agua. En este caso se trata, por ejemplo, 50 de látex, tales como poliacrilatoéster, copolímeros de estireno/ acrilatoéster, copolímeros de estireno/ butadieno, poliuretanos, copolímeros de acrilato/ butadieno, poli(acetatos de vinilo) y/o copolímeros de acrilonitrilo/ butadieno y similares. El aglutinante sirve en especial para unir las capas intermedias ventajosamente con el soporte laminar, pero también para asegurar una unión segura con la capa siguiente. El experto podrá recurrir en el caso individual a un aglutinante o mezcla de aglutinantes especialmente adecuado. 55

Los pigmentos orgánicos de esfera hueca que constituyen el núcleo de los pigmentos compuestos usados de acuerdo con la invención son conocidos en el estado de la técnica. Hasta la fecha no se conocen aquellos pigmentos orgánicos de esfera hueca a cuya superficie están adheridas partículas de pigmento nanoscópicas, como se usan en el

marco de la invención en forma de “pigmentos compuestos”. En la configuración de las capas intermedias del material de registro de acuerdo con la invención se pueden usar dispersiones acuosas del pigmento compuesto tras incluir aglutinantes adecuados. En el curso del procedimiento para la preparación del material de registro, en el que se desarrollan procesos de secado, se evapora la proporción acuosa de la dispersión de los pigmentos compuestos, con el resultado de que se evapora la fase acuosa presente en el interior de las esferas huecas de los pigmentos compuestos, 5 quedando en el pigmento compuesto esferas huecas llenas de aire. El pigmento compuesto presenta preferentemente un diámetro esférico equivalente de aproximadamente 1 a 10 µm, en especial de aproximadamente 1,5 a 2,5 µm. Las esferas huecas contenidas en él presentan preferentemente un diámetro esférico equivalente de aproximadamente 0,7 a 5 µm, en especial de aproximadamente 0,8 a 1,5 µm. Resulta especialmente ventajoso que los pigmentos orgánicos de esfera hueca presenten un volumen de cavidad de aproximadamente 20 a 70%, en especial de aproximadamente 20 a 10 55%. El material de pared de los pigmentos orgánicos de esfera hueca está configurado de manera que, por una parte, presente la resistencia necesaria y, por otra, permita la salida de la fase acuosa contenida originalmente en él, lo que se consigue con una porosidad suficiente. La preparación de tales pigmentos orgánicos de esfera hueca es usual en el estado de la técnica. Su material de pared se compone en general de polímeros orgánicos basados, en especial, en resinas de estireno/ acrilo. El experto podrá recurrir igualmente a otros materiales de pared, siempre que no se altere la 15 termorreacción deseada. Por consiguiente, en el marco de la invención no se recurre a pigmentos orgánicos de esfera hueca puros, conocidos en el estado de la técnica, sino a pigmentos orgánicos de esfera hueca modificados en la superficie.

No le supondrá ningún problema al experto preparar el pigmento compuesto usado de acuerdo con la invención a partir de los pigmentos orgánicos de esfera hueca del estado de la técnica para cumplir los requisitos de la presente 20 invención. Así, por ejemplo, es posible calentar ligeramente los...

1. Material de registro termosensible con un soporte laminar, una capa termorreactiva dispuesta sobre al menos una cara del soporte laminar y una capa intermedia configurada entre el soporte laminar y la capa termorreactiva correspondiente y que contiene pigmentos de esfera hueca incorporados en un aglutinante, así como, dado el caso, con capas adicionales y/o capas superiores, caracterizado porque los pigmentos de esfera hueca están presentes en forma de pigmentos compuestos en los que están adheridas partículas de pigmento nanoscópicas a la superficie de un pigmento orgánico de esfera hueca. 5

2. Material de registro según la reivindicación 1, caracterizado porque las partículas de pigmento nanoscópicas constituyen carbonatos alcalinotérreos, en particular carbonato cálcico y/o de magnesio, dolomita, hidróxido de aluminio cristalino y/o amorfo, feldespatos sintéticos y/o naturales, sulfato cálcico y/o de magnesio, dióxido de titanio, arcillas calcinadas, arcillas, talco, mica, óxido de cinc, pigmentos sintéticos basados en poliestireno y/o basados en resinas de urea/ formaldehído o mezclas de las partículas de pigmento mencionadas. 10

3. Material de registro termosensible según la reivindicación 2, caracterizado porque el carbonato cálcico está presente en forma de carbonato cálcico precipitado y/o natural, en particular con estructura cristalina calcítica, vaterítica o aragonítica, y/o en forma de carbonato cálcico natural molido.

4. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el material de pared de los pigmentos orgánicos de esfera hueca se basa en polímeros orgánicos, en particular en polímeros de estireno/ acrilo y/o 15 poliestireno.

5. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los pigmentos orgánicos de esfera hueca del pigmento compuesto presentan un diámetro esférico equivalente de aproximadamente 0,6 a 5 µm, en especial de aproximadamente 0,8 a 1,5 µm, y las partículas de pigmento nanoscópicas, un diámetro esférico equivalente de aproximadamente 20 a 500 nm, en especial de aproximadamente 150 a 300 nm. 20

6. Material de registro según la reivindicación 5, caracterizado porque el pigmento compuesto presenta un diámetro esférico equivalente de aproximadamente 1 a 10 µm, en especial de aproximadamente 1,5 a 2,5 µm.

7. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los pigmentos orgánicos de esfera hueca presentan un volumen de cavidad de aproximadamente 20 a 70%, en especial de aproximadamente 20 a 55%. 25

8. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque al menos una de las capas intermedias contiene el pigmento compuesto en una cantidad de 5 a 90% en peso, en especial de 50 a 80% en peso, respecto a la masa seca.

9. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la adhesión de las partículas de pigmento nanoscópicas a la superficie de los pigmentos orgánicos de esfera hueca se efectúa mediante un 30 adhesivo.

10. Material de registro según la reivindicación 9, caracterizado porque el adhesivo constituye un copolímero que proviene de la reacción de uno o varios ácidos dicarboxílicos como monómero y uno o varios monómeros en forma de diaminas, triaminas, dialcanolaminas y/o trialcanolaminas.

11. Material de registro según la reivindicación 10, caracterizado porque el copolímero es una poliamida basada en 35 ácidos dicarboxílicos C2-C10 saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, en especial en forma de ácido adípico, y las aminas mencionadas.

12. Material de registro según la reivindicación 10 u 11, caracterizado porque el monómero de diamina es dietanolamina y/o trietanolamina.

13. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el soporte 40 laminar del material de registro presenta en ambas caras una capa termorreactiva con capas intermedias que contienen pigmentos compuestos.

14. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque al menos una de las capas intermedias contiene pigmentos adicionales para regular su porosidad o capacidad de absorción.

15. Material de registro según la reivindicación 14, caracterizado porque los pigmentos adicionales están presentes en 45 forma de carbonato cálcico natural y/o precipitado, arcillas o arcillas calcinadas, tierras de diatomeas, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, ácido silícico, silicatos de magnesio y/o carbonatos de magnesio.

16. Material de registro según la reivindicación 14 ó 15, caracterizado porque los pigmentos adicionales presentan un diámetro esférico equivalente de aproximadamente 0,1 a 10 µm, en especial de aproximadamente 1 a 5 µm.

17. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque para favorecer las propiedades están integrados aditivos adicionales, en particular blanqueadores ópticos.

18. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el soporte laminar es un soporte de papel basado en fibras de celulosa, un soporte de papel sintético cuyas fibras se componen total o parcialmente de fibras sintéticas o una hoja de plástico. 5

19. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el soporte laminar presenta un peso por metro cuadrado de aproximadamente 20 a 600 g/m2, en especial de aproximadamente 40 a 300 g/m2, la(s) capa(s) intermedia(s) correspondiente(s) un peso por metro cuadrado de aproximadamente 1 a 12 g/m2, en especial de aproximadamente 2 a 7 g/m2, y/o la(s) capa(s) termorreactiva(s) un peso por metro cuadrado de 1 a 8 g/m2, en especial de aproximadamente 2 a 6 g/m2. 10

20. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque como capa superior presenta una capa protectora de polímeros formadores de película que contiene, en particular, pigmentos.

21. Material de registro según la reivindicación 20, caracterizado porque el polímero formador de película está reticulado.

22. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el peso por metro cuadrado del material de registro se encuentra entre aproximadamente 30 y 650 g/m2, en especial entre aproximadamente 40 15 y 100 g/m2.

23. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones 9 a 22, caracterizado porque por 1 parte en peso (peso seco) del pigmento compuesto se usa entre aproximadamente 0,25 y 9% en peso, en especial entre aproximadamente 0,5 y 6,5% en peso, de adhesivo.

24. Material de registro según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el aglutinante de 20 la capa intermedia correspondiente constituye un polímero sintético y/o natural.

25. Material de registro según la reivindicación 24, caracterizado porque el aglutinante está presente en forma de almidones hidrosolubles, derivados de almidón, hidroxietilcelulosas, poli(alcoholes vinílicos), poli(alcoholes vinílicos) modificados, copolímeros de acrilamida/(met)acrilato y/o látex, tales como, en particular, poliacrilatos, copolímeros de estireno/ butadieno, poliuretanos, copolímeros de acrilato/ butadieno, poli(acetatos de vinilo) y/o copolímeros de 25 acrilonitrilo/ butadieno.