COMPUESTOS ORGÁNICOS.

Utilización como aroma o fragancia de un compuesto de fórmula (I) en el que R 4 es hidrógeno y el enlace entre C-3 y C-4 es un enlace simple o la línea de puntos junto con el enlace entre C-3 y C-4 representa un doble enlace;

o R 4 es metileno, formando con C-3 y C-4 un anillo de ciclopropano; R 3 es hidrógeno, alquilo C1, C2, C3, C4, C5, C6, o alquenilo C2, C3, C4, C5, C6; y I) R 1 y R 2 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un grupo carbonilo; o II) R 1 es hidroxilo y R 2 se selecciona entre alquilo C1, C2, C3, y alquenilo C2, C3, C4

Compuestos orgánicos La presente invención se refiere a una clase nueva de derivados de aldehídos canfolíticos y a su utilización como odorantes. La presente invención se refiere además a un método para su producción y a composiciones de aromas y fragancias que los comprenden.

Todos los documentos EP-A-470426, DD-A-254382, EP-A-801049 y EP-A-466019 describen compuestos 2, 2, 3trimetilciclopent-3-eno o 2, 2, 3-trimetilciclopentano con un grupo aldehído, cetona o alcohol en la posición 1 en un anillo de cinco miembros.

En la industria de las fragancias existe una constante demanda de nuevos compuestos que aumenten, modifiquen o mejoren las notas de los olores.

De manera sorprendente, se ha descubierto que una nueva clase de compuestos derivados de aldehídos αcanfolíticos posee características de olor valiosas, que los hacen útiles como ingredientes para fragancias. Los derivados de fórmula (I) , tal como se define a continuación en la presente descripción, presenta olores que varían desde floral (a rosas) , verde, afrutado hasta más agreste, especiado y pachulí, amaderado.

Por consiguiente, la presente invención se refiere en uno de sus aspectos a la utilización como aroma o fragancia de un compuesto de fórmula (I)

en la que R4 es hidrógeno y el enlace entre C-3 y C-4 es un enlace simple o la línea de puntos junto con el enlace entre C-3 y C-4 representa un doble enlace; o R4 es metileno, formando con C-3 y C-4 un anillo de ciclopropano; R3 es hidrógeno, alquilo C1, C2, C3, C4, C5, C6 (por ejemplo, metilo, etilo, isobutilo) , o alquenilo C2, C3, C4, C5, C6 (por ejemplo vinilo, propenilo, 3-butenilo) ; y I) R1 y R2 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un grupo carbonilo; o II) R1 es hidroxilo y R2 se selecciona entre alquilo C1, C2, C3 (por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo) , y alquenilo C2, C3, C4 (por ejemplo vinilo, isopropenilo, 4-pentenilo) .

Los compuestos de fórmula (I) pueden comprender varios centros quirales y, por tanto, pueden existir como una mezcla de estereoisómeros, o se pueden separar como formas isoméricamente puras. La separación de estereoisómeros aumenta la complejidad de fabricación y purificación de estos compuestos y, de este modo, es preferente utilizar los compuestos como mezclas de sus estereoisómeros simplemente por razones económicas. Sin embargo, si se desean preparar estereoisómeros individuales, esto se puede conseguir según los métodos conocidos en la técnica, por ejemplo, HPLC preparativa y GC, cristalización o a partir de materiales iniciales quirales, por ejemplo, partiendo de materias primas enantioméricamente puras o enriquecidas, tales como terpenoides, y/o mediante la aplicación de síntesis estereoselectiva.

Ejemplos no limitantes son compuestos de fórmula (I) en los que R4 es hidrógeno y la línea de puntos junto con el enlace entre C-3 y C-4 representa un doble enlace.

Es particularmente preferente la utilización como aroma o fragancia de un compuesto de fórmula (I) o una mezcla de los mismos seleccionados entre 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) propan-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) propan1-ona; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) butan-2-ol; 2-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) butan-1-ol; 3-metil-1- (2, 2, 3trimetilciclopent-3-enil) butan-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) pent-4-en-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hex5-en-1-ol; 2, 2-dimetil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-3-en-1-ol; (E) -1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-2-en-1-ol; (Z) -1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-2-en-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-3-en-1-ol; 1- (2, 2, 3trimetilciclopent-3-enil) etanol; 2-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) prop-2-en-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3enil) prop-2-en-1-ol; 2-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) butan-1-ona; 3-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) butan1-ona; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) pent-4-en-1-ona; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hept-6-en-1-ona; 2, 2-dimetil 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-3-en-1-ona; (E) -1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-2-en-1-ona; (Z) -1- (2, 2, 3trimetilciclopent-3-enil) but-2-en-1-ona; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-3-en-1-ona; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3enil) etanona; 3- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hex-5-en-3-ol; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) pentan-2-ol; 6-metil-4 (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hept-1-en-4-ol; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hex-5-en-2-ol; 4- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3enil) oct-7-en-4-ol; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) oct-7-en-2-ol; 3, 3-dimetil-2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) pent-4-en2-ol; 3, 3-dimetil-4- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hepta-1, 6-dien-4-ol; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) propan-2-ol; 2, 2, 3trimetilciclopentanecarbaldehído; 3-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopentil) butan-1-ol; 3-metil-1- (2, 2, 3trimetilciclopentil) butan-1-ona; 6-metil-4- (2, 2, 3-trimetilciclopentil) hept-1-en-4-ol; 2-metil-1- (2, 2, 3trimetilciclopentil) prop-2-en-1-ol; (+) - (1RS, 1'S, 3'RS) -1- (2', 2', 3'-trimetilciclopentil) ; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3enil) propan-1-ol; y 1- (1, 2, 2-trimetilbiciclo[3.1.0]hex-3-il) etanol.

Los compuestos, según la presente invención, se pueden utilizar solos o en combinación con fragancias conocidas seleccionadas de la amplia gama de moléculas naturales y sintéticas actualmente disponibles, tales como aceites esenciales y extractos, alcoholes, aldehídos y cetonas, éteres y acetales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos.

En una realización adicional, los compuestos de fórmula (I) se pueden mezclar con uno o más ingredientes o excipientes utilizados de manera convencional junto con fragancias en aplicaciones de fragancias, por ejemplo, materiales portadores, y otros agentes auxiliares, tales como disolventes (por ejemplo, dipropilenglicol (DPG) , isopropilmiristato (IPM) , trietilcitrato (TEC) y alcohol (por ejemplo, etanol) ) , utilizados habitualmente en la técnica.

La siguiente lista comprende ejemplos de fragancias conocidas que se pueden combinar con los compuestos de la presente invención:

- aceites esenciales y extractos, por ejemplo musgo de roble absoluto, aceite de albahaca, aceites de frutas tropicales, tales como aceite de bergamota y aceite de mandarina, mástic absoluto, aceite de mirto, aceite de palmarosa, aceite de pachulí, aceite de petitgrain, aceite de ajenjo, aceite de lavanda, aceite de rosa, aceite de jazmín, aceite ylang-ylang y aceite de sándalo.

- alcoholes, por ejemplo cis-3-hexenol, alcohol cinámico, citronelol, Ebanol® (3-metil-5- (2, 2, 3-trimetil-3-ciclopenten1-il) -4-penten-2-ol) , eugenol, farnesol, geraniol, mentol, nerol, rodinol, Super MuguetTM (6-etil-3-metil-6-octen-1ºl) , linalool, alcohol feniletílico, Sandalore® (5- (2, 2, 3-trimetil-3-ciclopentenil) -3-metilpentan-2-ol) , terpineol o Timberol® (1- (2, 2, 6-trimetilciclohexil) hexan-3-ol) .

- aldehídos y cetonas, por ejemplo citral, hidroxicitronelal, Lilial® (3- (4-tert-butilfenil) -2-metilpropanal) , metilnonilacetaldehído, anisaldehído, alilionona, verbenona, nootkatona, geranilacetona, aldehído α-amilcinámico, GeorgywoodTM (1- (1, 2, 8, 8-tetrametil-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahidronaftalen-2-il) etanona) , hidroxicitronelal, Iso E Super® (1- (2, 3, 8, 8-tetrametil-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahidronaftalen-2-il) etanona) , Isoraldeine® (4- (2, 6, 6-trimetil-2-ciclohexenil) -3-metil-3-buten-2-ona) , Hedione® ( (3-oxo-2-pentilciclopentil) acetato de metilo) , maltol, metil cedril cetona, y vanilina.

- éteres y acetales, por ejemplo Ambrox® (3a, 6, 6, 9a-tetrametildodecahidronafto[2, 1-b]furano) , geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene® (2, 2, 3', 7', 7'-pentametilespiro (1, 3-dioxan-5, 2'-norcarano) ) .

- ésteres y lactonas, por ejemplo acetato de bencilo, acetato de cedrilo, γ-decalactona, Helvetolide® (2-[1- (3, 3dimetilciclohexil) etoxi]-2-metilpropan-1-ol propanoato) , γ-undecalactona, acetato de vetivenilo, propionato de cinamilo, acetato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetoacetato de etilo, acetilacetato de etilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, acetato de linalilo y acetato de geranilo.

- macrociclos, por ejemplo Ambrettolide, brasilato de etileno o Exaltolide® (oxaciclohexadecan-2-ona) .

- heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina.

Los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en una amplia gama de aplicaciones de fragancias, por ejemplo, en cualquier sector de la perfumería fina y funcional, tal como perfumes, productos... [Seguir leyendo]

1. Utilización como aroma o fragancia de un compuesto de fórmula (I)

en el que R4 es hidrógeno y el enlace entre C-3 y C-4 es un enlace simple o la línea de puntos junto con el enlace entre C-3 y C-4 representa un doble enlace; o R4 es metileno, formando con C-3 y C-4 un anillo de ciclopropano; R3 es hidrógeno, alquilo C1, C2, C3, C4, C5, C6, o alquenilo C2, C3, C4, C5, C6; y I) R1 y R2 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un grupo carbonilo; o II) R1 es hidroxilo y R2 se selecciona entre alquilo C1, C2, C3, y alquenilo C2, C3, C4.

2. Utilización, según la reivindicación 1, en la que R4 del compuesto de fórmula (I) es hidrógeno y la línea de puntos 30 junto con el enlace entre C-3 y C-4 representa un doble enlace.

3. Utilización, según la reivindicación 1, en la que el compuesto de fórmula (I) se selecciona entre 1- (2, 2, 3trimetilciclopent-3-enil) propan-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) propan-1-ona; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3enil) butan-2-ol; 2-metil-1- (2, 2, 3-trimetil-ciclopent-3-enil) butan-1-ol; 3-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) butan-1-ol; 35 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) pent-4-en-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hex-5-en-1-ol; 2, 2-dimetil-1- (2, 2, 3trimetilciclopent-3-enil) but-3-en-1-ol; (E) -1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-2-en-1-ol; (Z) -1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3enil) but-2-en-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-3-en-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) etanol; 2-metil-1 (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) prop-2-en-1-ol; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) prop-2-en-1-ol; 2-metil-1- (2, 2, 3trimetilciclopent-3-enil) butan-1-ona; 3-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) butan-1-ona; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-340 enil) pent-4-en-1-ona; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hept-6-en-1-ona; 2, 2-dimetil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but3-en-1-ona; (E) -1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-2-en-1-ona; (Z) -1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-2-en-1-ona; 1 (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) but-3-en-1-ona; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) etanona; 3- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3enil) hex-5-en-3-ol; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) pentan-2-ol; 6-metil-4- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hept-1-en-4-ol; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) hex-5-en-2-ol; 4- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) oct-7-en-4-ol; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent

45 3-enil) oct-7-en-2-ol; 3, 3-dimetil-2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) pent-4-en-2-ol; 3, 3-dimetil-4- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3enil) hepta-1, 6-dien-4-ol; 2- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) propan-2-ol; 2, 2, 3-trimetilciclopentancarbaldehído; 3-metil-1 (2, 2, 3-trimetilciclopentil) butan-1-ol; 3-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopentil) butan-1-ona; 6-metil-4- (2, 2, 3trimetilciclopentil) hept-1-en-4-ol ; 2-metil-1- (2, 2, 3-trimetilciclopentil) prop-2-en-1-ol; (+) - (1RS, 1'S, 3'RS) -1- (2', 2', 3'trimetilciclopentil) ; 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) propan-1-ol; y 1- (1, 2, 2-trimetilbiciclo[3.1.0]hex-3-il) etanol.

4. Método para mejorar, aumentar o modificar una aplicación de fragancia mediante la adición a la misma de una cantidad olfativa aceptable de un compuesto de fórmula (I) , tal como se define en la reivindicación 1, o una mezcla de los mismos.

55 5. Aplicación de fragancia que comprende como fragancia un compuesto de fórmula (I) , tal como se define en la reivindicación 1, o una mezcla de los mismos; y la base de un producto de consumo.

6. Aplicación de fragancia, según la reivindicación 4, en la que la base del producto de consumo se selecciona entre fragancias finas, productos del hogar, productos para lavar ropa, productos de cuidado corporal, cosméticos y 60 productos para el cuidado del aire.

7. Compuesto de fórmula (I)

en el que R4 es hidrógeno y el enlace entre C-3 y C-4 es un enlace simple o la línea de puntos junto con el enlace entre C-3 y 20 C-4 representa un doble enlace; o

R4 es metileno, formando con C-3 y C-4 un anillo de ciclopropano;

R3 es hidrógeno, alquilo C1, C2, C3, C4, C5, C6 , o alquenilo C2, C3, C4, C5, C6; y I) R1 y R2 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un grupo carbonilo; o 25 II) R1 es hidroxilo y R2 se selecciona entre alquilo C1, C2, C3, y alquenilo C2, C3, C4;

con la condición de que se excluyen 2, 2, 3-trimetil-ciclopent-3-encarbaldehído, 2, 2, 3-trimetilciclopentancarbaldehído, y 1- (2, 2, 3-trimetilciclopent-3-enil) etanol.