Colorantes azoicos dicroicos polimerizables.

Un colorante azoico dicroico polimerizable de fórmula general I:

**Fórmula**

en la que:

A representa un resto dicroico, el cual está representado por las fórmulas IIIa o IIIb:

T-X1-G1-N≥N-(-Ar1-N≥N-)q1-(-Ar2-N≥N-)q2-(-Ar3-N≥N-)q3-(-Ar4-N≥N-)q4-G2-X2-

IIIa

-M-N≥N-(-Ar1-N≥N-)q1-(-Ar2-N≥N-)q2-(-Ar3-N≥N-)q3-(-Ar4-N≥N-)q4-G2-X2-

IIIb

en las que

Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 son, independientemente entre sí, 1,4-fenileno, 1,4- o 1,5-naftileno, que están no sustituidos,mono- o polisustituidos con flúor, cloro, hidroxi, -NR1R2 o con un resto alquilo de cadena lineal oramificado que tiene 1 a 10 átomos de carbono, resto alquilo el cual está no sustituido, mono- opolisustituido con flúor, y en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden sersustituidos independientemente por Q, en el que Q tiene el significado dado anteriormente y R1 yR2 representan independientemente hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal oramificados que tienen 1 a 6 átomos de carbono.

Colorantes azoicos dicroicos polimerizables

La invención se refiere a nuevos colorantes azoicos dicroicos polimerizables, a mezclas polimerizables mesogénicas que los contienen, y a su uso para la preparación de redes y geles poliméricos dicroicos, que pueden encontrar aplicación, por ejemplo, como polarizadores uniformes o en patrón.

Se han desarrollado muchos colorantes para una variedad de aplicaciones, tales como el teñido de tejidos, impresión de telas, coloración de plásticos, formación de imágenes a color en fotografía, etc. Para proporcionar las propiedades necesarias, tales como tonalidad, solubilidad, afinidad por el sustrato, resistencia química, y compatibilidad con el medio a partir del que se aplica el colorante, la estructura molecular y la rigidez de enlace del colorante se diseñan especialmente para cada aplicación. Las propiedades importantes requeridas para la presente aplicación en mezclas polimerizables mesogénicas y redes y geles poliméricos dicroicos incluyen las siguientes: dicroísmo, solubilidad, parámetro de orden elevado y estabilidad del polímero dicroico.

El dicroísmo es la propiedad mediante la cual un ensamblaje orientado de moléculas de colorante muestra absorción relativamente baja de una longitud de onda dada de luz en un estado de orientación y una absorción relativamente elevada de la misma longitud de onda en otro estado de orientación con respecto a la dirección de polarización de la fuente de luz. La orientación de las moléculas de colorante se puede producir, por ejemplo, mediante disolución en un disolvente de cristales líquidos, o embebiendo el colorante en un plástico estirado.

La solubilidad debe ser suficientemente elevada de manera que capas delgadas, por ejemplo en el intervalo de micrómetros, puedan contener suficientes moléculas de colorante para que tengan una absorción adecuada de la luz en uno de los estados de orientación. Los colorantes iónicos serán generalmente inadecuados debido a su baja solubilidad.

El parámetro del orden es una medida cuantitativa del grado de orden molecular o alineamiento en un sistema dado. El parámetro de orden elevado se promueve por colorantes con forma alargada que tienen una gran relación de longitud a anchura moleculares, similar a la forma de moléculas del material hospedante de cristal líquido. Para asegurar una forma alargada, las moléculas deberían tener una estructura rígida, que se puede obtener, por ejemplo, mediante una disposición sustancialmente lineal de anillos bencénicos o heterocíclicos.

El brillo y el contraste de las redes o geles poliméricos dicroicos están ambos relacionados con el parámetro de orden S del colorante, en el que

y DII y Dº son las densidades ópticas de un colorante dicroico en un cristal líquido medidas para polarizaciones de luz paralelas y perpendiculares al director del cristal líquido.

Ventajosamente, el parámetro de orden debería exceder 0, 70, y preferiblemente debería ser tan elevado como sea posible.

La estabilidad del polímero dicroico significa que las propiedades del polímero que contiene el colorante dicroico no deberían alterarse con el tiempo debido a procesos de difusión o falta de homogeneidades provocada por cristalización parcial del colorante. También significa que los colorantes dicroicos no deberían migrar a capas adyacentes si tales polímeros se diseñan para uso en sistemas de múltiples capas.

Se han propuesto diversos colorantes dicroicos como materiales, que satisfacen parcialmente los requisitos descritos anteriormente. Sin embargo, todavía existen inconvenientes que deberían ser mejorados. En particular, aquellos que tienen parámetros de orden elevado tienen una mala solubilidad o provocan inestabilidad del polímero dicroico, y aquellos que muestran una buena estabilidad del polímero dicroico no tienen un parámetro de orden elevado. De este modo, existe claramente la necesidad de un concepto mediante el cual se puedan satisfacer todos

o al menos algunos de los requisitos descritos anteriormente.

A la vista de lo anterior, se han llevado a cabo investigaciones concienzudas y se ha encontrado que la incorporación de sistemas anulares, que incrementan la anchura de la molécula, en cromóforos azoicos conduce a colorantes que combinan una solubilidad suficiente y un parámetro de orden muy elevado, cuando se une en el cromóforo al menos un sistema anular mesogénico estándar, y que el problema de estabilidad descrito anteriormente se puede resolver si el colorante dicroico contiene al menos un grupo polimerizable.

De este modo, en un primer aspecto, la invención proporciona un colorante azoico dicroico polimerizable de la fórmula general I:

en la que:

A representa un resto dicroico, que puede comprender uno o más grupos PG polimerizables, que muestra una absorción al menos parcial en la región visible entre 400 nanometros y 800 nanometros, y que comprende al menos un grupo de unión a azo que está enlazado a al menos un radical de fórmula a) a f) mostrado a continuación

radical de fórmula a) a f) el cual puede estar no sustituido, mono- o polisustituido con flúor, cloro, hidroxi,

NR1R2 o con un resto alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a 10 átomos de carbono, resto alquilo el cual está no sustituido, mono- o polisustituido con flúor, y en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden estar sustituidos por -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -CH=CH-, -CºC-, -O-CO-O-, en los que R1 y R2 representan independientemente hidrógeno

o alquilo inferior,

en el que la línea discontinua (i) simboliza los posibles enlazamientos al grupo de unión a azo, y en el que

R representa hidrógeno o alquilo inferior;

E representa, cada uno independientemente, hidrógeno, alquilo inferior, acilo inferior o un grupo polimerizable seleccionado de acriloilo o metacriloilo;

De este modo, en un primer aspecto, la presente invención proporciona un colorante azoico dicroico polimerizable 20 de la fórmula general I:

en la que: A representa un resto dicroico, el cual está representado por las fórmulas IIIa o IIIb: T-X1-G1-N=N- (-Ar1-N=N-) q1- (-Ar2-N=N-) q2- (-Ar3-N=N-) q3- (-Ar4-N=N-) q4-G2-X2-25 IIIa

1. Un colorante azoico dicroico polimerizable de fórmula general I:

en la que: 5 A representa un resto dicroico, el cual está representado por las fórmulas IIIa o IIIb: T-X1-G1-N=N- (-Ar1-N=N-) q1- (-Ar2-N=N-) q2- (-Ar3-N=N-) q3- (-Ar4-N=N-) q4-G2-X2- IIIa

-M-N=N- (-Ar1-N=N-) q1- (-Ar2-N=N-) q2- (-Ar3-N=N-) q3- (-Ar4-N=N-) q4-G2-X2-

IIIb

en las que

Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 son, independientemente entre sí, 1, 4-fenileno, 1, 4- o 1, 5-naftileno, que están no sustituidos, mono- o polisustituidos con flúor, cloro, hidroxi, -NR1R2 o con un resto alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a 10 átomos de carbono, resto alquilo el cual está no sustituido, mono- o polisustituido con flúor, y en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden ser

sustituidos independientemente por Q, en el que Q tiene el significado dado anteriormente y R1 y R2 representan independientemente hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que tienen 1 a 6 átomos de carbono;

q1, q2, q3, q4 son independientemente 0 ó 1;

G1, G2 representan, independientemente entre sí, 1, 4-fenileno o un grupo de fórmula a) a f)

que está no sustituido, mono- o polisustituido con flúor, cloro, hidroxi, -NR1R2 o con un resto alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a 10 átomos de carbono, resto alquilo el cual está no sustituido, mono- o polisustituido con flúor, y en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden ser independientemente sustituidos por -O-. -CO-O-, -O-CO-, -NR1-CO-, -CO

NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -CH=CH-, -C C-, -O-CO-O-,

en el que R1 y R2 representen independientemente hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que tienen 1 a 6 átomos de carbono y en el que las líneas discontinuas

(i) simbolizan los enlazamientos al grupo de unión a azo,

R representa hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que 30 tienen 1 a 6 átomos de carbono;

un enlace covalente sencillo o -CH2-CH2-, en los que las líneas discontinuas (iv) simbolizan el enlazamiento a los grupos de fórmula b) , c) o d) , y

cuando están enlazados a un grupo de formula e) o f) representan cada uno independientemente -CH2-, -CO-, -CH2-CH2-CH2-, -O-CH2-CH2··· (iv) , -NW-CH2-CH2··· (iv) , 5 CH=CH-CH2··· (iv) , -OCO-CH2··· (iv) o -CH2-OCO··· (iv) , en los que las líneas discontinuas (iv) simbolizan el enlazamiento a los grupos de fórmula e) o f) , y

en los que W representa un grupo de subestructura V

P2-Sp-V

en la que

P2 representa hidrógeno, ciano o un grupo PG polimerizable que es CH2=CY-COO-, CH2=CH-O- o CH2=CY-,

en los que Y representa, cada uno independientemente, hidrógeno, cloro o metilo; y

Sp representa un enlace sencillo, o un agrupamiento alquilénico de cadena lineal o

ramificado, tal como un grupo alquileno de C1-5 de cadena lineal, y también - (CH2) u-O- (CH2) v-, - (CH2) u-CO-O- (CH2) v-, - (CH2) u-O-CO- (CH2) v-, en los que u y v son cada uno un número entero de 1 a 4, la suma de u + v : 4;

V se selecciona del grupo que consiste en un enlace covalente sencillo, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-NT-CH2-, -CH2- (-CH2-) 2-CH2-, en el que T tiene el significado dado 20 anteriormente;

con la condición de que si G1, G2 y M son 1, 4-fenileno opcionalmente sustituido, al menos uno de Ar1, Ar2, Ar3 o Ar4 sea 1, 4-naftileno opcionalmente sustituido

B representa un grupo de subestructura II

en la que la línea discontinua (ii) simboliza el enlazamiento a dicho resto dicroico, y en la que:

D1, D2, D3 representan, cada uno independientemente, un grupo aromático o alicíclico, que está no sustituido o sustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, o con un resto alquilo de cadena lineal

o ramificado que tiene 1 a 10 átomos de carbono, resto alquilo el cual está no sustituido, mono- o polisustituido con flúor, y en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes

pueden ser sustituidos independientemente por Q, con lo que Q representa -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si (CH3) 2-O-Si (CH3) 2-, -NR-, -NR-CO-, -CO-NR-, -NR-CO-O-, -O-CO-NR, -NR-CO-NR-, -CH=CH-, -C C-, -O-CO-O-, y R tiene el significado dado anteriormente;

S1 representa un enlace sencillo, o un agrupamiento alquilénico de cadena lineal o ramificado, tal como - (CH2) r-, y también - (CH2) r-O- (CH2) s-, - (CH2) r-CO-O- (CH2) s-, - (CH2) r35 O-CO- (CH2) s-, - (CH2) r-NR2-CO- (CH2) s-, - (CH2) r-NR2-CO-O- (CH2) s-, - (CH2) r- (OCH2CH2) s (CH2) t-, en los que r, s y t son cada uno un número entero de 1 a 20, la suma de r + s + t : 21, en los que R2 representa hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que tienen 1 a 6 átomos de carbono, y que están unidos al resto dicroico y al grupo polimerizable, respectivamente, de manera que los heteroátomos no están

enlazados directamente entre sí;

Z1, Z2, Z3 representan, cada uno independientemente, un enlace covalente sencillo o una unidad espaciadora, tal como un resto alquileno de cadena lineal o ramificado, que está no sustituido, monosustituido con ciano o halógeno, o polisustituido con halógeno, que tiene 1 a 8 átomos de carbono, en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden

ser sustituidos independientemente por Q o -CR=C-CO-, en los que Q y R tienen el significado dado anteriormente;

m1, m2 son independientemente 0 ó 1; y

P representa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro o un grupo PG polimerizable que es CH2=CY-COO-,

en el que Y representa, cada uno independientemente, hidrógeno, cloro o metilo; y

con la condición de que el compuesto de fórmula I comprenda al menos un grupo PG polimerizable como se define aquí anteriormente.

2. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que los anillos D1, D2, D3, D4 y D5, independientemente entre sí, son no sustituidos, saturados, de cinco o seis miembros, o anillos aromáticos de seis a diez miembros, que están no sustituidos, mono- o poli-sustituidos con flúor o cloro o nitro o con un resto alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a 6 átomos de carbono, resto alquilo el cual está no sustituido, mono- o poli-sustituido con flúor, y en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden ser sustituidos independientemente por -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -CH=CH-, -C C-, -O-CO-O-, en los que R2 representa hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que tienen 1 a 6 átomos de carbono.

3. Un colorante azoico dicroico polimerizable según la reivindicación 3, en el que los anillos D1, D2, D3, D4 y D5 son ciclopentan-1, 3-diilo no sustituido, 1, 3-dioxano-2, 5-diilo no sustituido, ciclohexan-1, 4-diilo no sustituido, naftalen-2, 6diilo no sustituido o 1, 4-fenileno, que está no sustituido, mono- o poli-sustituido con flúor o cloro o con un resto alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a 3 átomos de carbono, resto alquilo el cual está no sustituido, mono- o poli-sustituido con flúor, y en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden ser sustituidos independientemente por -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH-, -C C-.

4. Un colorante azoico dicroico polimerizable según la reivindicación 3, en el que los anillos D1, D2, D3, D4 y D5 son 1, 4-fenileno, que está no sustituido, mono- o poli-sustituido con flúor, cloro, metilo, metoxi, acilo o -CO-O-CH3.

5. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, en el que Z1, Z2, Z3, Z4 y Z5 son un enlace covalente sencillo o un resto alquileno de cadena lineal o ramificado, que está no sustituido, monosustituido o poli-sustituido con fluoro, que tiene 1 a 8 átomos de carbono, en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden ser sustituidos independientemente por -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2CO-O-, -O-CO-NR2-, -CH=CH-, -C C-, -O-CO-O-, -CR2=C-CO-, en los que R2 representa hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que tienen 1 a 6 átomos de carbono.

6. Un colorante azoico dicroico polimerizable según la reivindicación 5, en el que Z1, Z2, Z3, Z4 y Z5 son un enlace covalente sencillo o un resto alquileno de cadena lineal o ramificado, que tiene 1 a 4 átomos de carbono, en el que uno o más de los grupos CH2 no adyacentes pueden ser sustituidos independientemente por -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH-, -C C-, -O-CO-O-, -CR2=C-CO-, en los que R2 representa hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de carbono.

7. Un colorante azoico dicroico polimerizable según la reivindicación 6, en el que Z1, Z2, Z3, Z4 y Z5 se seleccionan cada uno independientemente de un grupo que consiste en un enlace covalente sencillo, -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O- o -O-CH2-.

8. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, en el que E representa hidrógeno, metilo, acetilo, acriloilo y metacriloilo, especialmente hidrógeno, metilo y acetilo.

9. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, en el que la suma de los números enteros m1 + m2 es 0 ó 1.

10. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, en el que la suma de los números enteros q1 + q2 + q3 + q4 es 0, 1, 2.

11. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, en el que V se selecciona de un grupo que consiste en -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- o -CH2-O-CH2-.

12. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, en el que M es 1, 4-fenileno, que está no sustituido, monosustituido con cloro o -CH3, con la condición de que al menos uno de Ar1, Ar2, Ar3 o Ar4

sea 1, 4-naftileno opcionalmente sustituido.

13. Un colorante azoico dicroico polimerizable según la reivindicación 12, en el que M es 1, 4-fenileno no sustituido, con la condición de que al menos uno de Ar1, Ar2, Ar3 o Ar4 sea 1, 4-naftileno.

14. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, en el que Ar1, Ar2, Ar3 y Ar4,

independientemente entre sí, son 1, 4-fenileno o 1, 4-naftileno, que están no sustituidos, mono- o disustituidos con flúor, cloro, -OCH3 o -CH3, con la condición de que al menos uno de Ar1, Ar2, Ar3 o Ar4 sea 1, 4-naftileno opcionalmente sustituido si G1 y G2 son 1, 4-fenileno opcionalmente sustituido.

15. Un colorante azoico dicroico polimerizable según la reivindicación 14, en el que Ar1, Ar2 Ar3 y Ar4, independientemente entre sí, son 1, 4-fenileno, que está no sustituido, mono- o disustituido con cloro o -CH3, o 1, 4

naftileno no sustituido, con la condición de que al menos uno de Ar1, Ar2, Ar3 o Ar4 sea 1, 4-naftileno no sustituido si G1 y G2 son 1, 4-fenileno opcionalmente sustituido.

16. Un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, en el que

G1 y G2 independientemente entre sí, son 1, 4-fenileno o 1, 4-naftileno, que están no sustituidos, mono- o disustituidos con flúor, cloro, -OCH3 o -CH3, preferiblemente 1, 4-fenileno, que está no sustituido, mono- o

disustituido con cloro o -CH3, o 1, 4-naftileno no sustituido; o un grupo de fórmula b) , c) y d) , preferiblemente un grupo de fórmula b) y c) , que está no sustituido y en el que las líneas discontinuas (i) simbolizan el enlazamiento al grupo de unión a azo, y R, E tienen el significado dado anteriormente

o

un grupo de fórmula e) y f) , que está no sustituido y en el que las líneas discontinuas (i) simbolizan el enlazamiento al grupo de unión a azo, y R representa hidrógeno o radicales hidrocarbonados de cadena lineal o ramificados que tienen 1 a 6 átomos de carbono

17. Un colorante azoico dicroico polimerizable según la reivindicación 16, en el que

G1 y G2 independientemente entre sí, son 1, 4-fenileno o 1, 4-naftileno, que están no sustituidos, mono- o disustituidos con flúor, cloro, -OCH3 o -CH3, preferiblemente 1, 4-fenileno, que está no sustituido, mono- o disustituido con cloro o -CH3 o 1, 4-naftileno no sustituido; o

un grupo de fórmula b) , c) y d) , preferiblemente un grupo de fórmula b) y c) , que está no sustituido y en el que las líneas discontinuas (i) simbolizan el enlazamiento al grupo de unión a azo, y R, E tienen el

significado dado anteriormente

18. Un colorante azoico dicroico polimerizable de fórmula general I:

en la que 5 A es un resto dicroico de fórmula general IIIa, T-X1-G1-N=N- (-Ar1-N=N-) q1- (-Ar2-N=N-) q2- (-Ar3-N=N-) q3- (-Ar4-N=N-) q4-G2-X2-

IIIa

en la que

G1 y G2 representan, independientemente entre sí, 1, 4-fenileno, que está no sustituido, mono- o disustituido con

cloro o -CH3, o 1, 4-naftileno no sustituido; o un grupo de fórmula b) o c)

en el que la línea discontinua (ii) simboliza el enlazamiento a dicho resto dicroico;

y en el que

Ar1, Ar2, Ar3, Ar4 son, independientemente entre sí, 1, 4-fenileno, que está no sustituido, mono- o disustituido con cloro o -CH3, o 1, 4-naftileno no sustituido, con la condición de que si G1 y G2 son 1, 4-fenileno opcionalmente sustituido, al menos uno de Ar1, Ar2, Ar3 o Ar4 sea 1, 4-naftileno no sustituido;

q1, q2, q3, q4 son independientemente 0 ó 1, con la condición de que la suma de los número enteros q1 + q2

+ q3 + q4 = 0, 1, ó 2;

P y P1 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro o CH2=CY-COO-, CH2=CH-O- y CH2=CY-, en los que Y es hidrógeno o metilo;

D1, D3, D4 y D5 representan, independientemente entre sí, 1, 4-fenileno, que está no sustituido, mono- o polisustituido con flúor, cloro, metilo, metoxi, acilo o -CO-O-CH3;

Z1, Z3, Z4 y Z5 se seleccionan, independientemente entre sí, de un grupo que consiste en un enlace covalente sencillo, -CO-O-, -O-CO-, -CH2-O- o -O-CH2-;

S1 y S2 representan, independientemente entre sí, un enlace sencillo, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno, undecileno, o dodecileno, y

m1, m3, m4 son, independientemente entre sí, 0 ó 1.

19. Un colorante azoico dicroico polimerizable según la reivindicación 18, en el que si G1 y G2, independientemente entre sí, representan un grupo de fórmula b) o c) , X1 y X2, independientemente entre sí, representan un enlace covalente o CH2-CH2-.

20. Uso de un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquier reivindicación anterior, para la preparación de mezclas polimerizables mesogénicas.

21. Una mezcla polimerizable mesogénica que comprende al menos un colorante azoico dicroico polimerizable de fórmula I según cualquier reivindicación anterior.

22. Una mezcla polimerizable mesogénica según la reivindicación 20, en la que el colorante azoico dicroico polimerizable está a una concentración de 0, 01 a 50% en peso, más preferiblemente de 0, 01 a 20% en peso, lo más preferible de 0, 01 a 10% en peso.

23. Una mezcla polimerizable mesogénica según la reivindicación 21 ó 22, que comprende además otro colorante dicroico o no dicroico.

24. Una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23, que comprende además al menos un cristal líquido polimerizable (LCP) .

25. Una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24, que comprende además aditivos tales como reticuladores, estabilizantes y fotoiniciadores.

26. Una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 25, que comprende al menos un colorante dicroico de fórmula I y al menos un compuesto de cristal líquido polimerizable, y opcionalmente aditivos tales como reticuladores, estabilizantes y fotoiniciadores.

27. Una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 25, que comprende uno a cuatro colorantes dicroicos de fórmula I y al menos un compuesto de cristal líquido polimerizable que comprende dos grupos polimerizables, y opcionalmente aditivos tales como reticuladores, estabilizantes y fotoiniciadores.

28. Uso de una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 27, para la preparación de películas de polímero cristalino líquido dicroicas.

29. Una película de polímero cristalino líquido dicroica que comprende una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 27.

30. Uso de una película de cristal líquido dicroica según la reivindicación 29, en la fabricación de dispositivos tales como polarizadores o filtros ópticos.

31. Procedimiento para preparar una película de polímero cristalino líquido dicroica que comprende una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 27, que comprende

(i) preparar una disolución de dicha mezcla,

(ii) aplicar dicha disolución a un sustrato mediante técnicas de revestimiento diferentes,

(iii) evaporar el disolvente para obtener una película, y (iv) polimerizar dicha película usando luz UV para dar dicha película de cristal líquido dicroica.

32. Procedimiento según la reivindicación 31, en el que las películas de cristal líquido dicroicas se revisten además con otras capas, tales como capas protectoras para la protección frente a oxígeno, irradiación UV o estrés mecánico.

33. Procedimiento según la reivindicaciones 31 ó 32, en el que los sustratos incluyen sustratos transparentes, tales como vidrio o plástico, que incluyen una capa de orientación.

34. Procedimiento según la reivindicación 33, en el que dicha capa de orientación incluye poliimida en forma de caucho, o poliamida o preferiblemente capas de materiales fotoorientables.

35. Procedimiento según la reivindicación 34, en el que dichas capas de orientación fotoorientables son Polímeros Linealmente Fotopolimerizables (LPP) .

36. Sistemas de múltiples capas formados a partir de apilamientos de capas alternantes de LPP y LCP, en los que al menos una de las capas de LCP es una película de LCP dicroica según la reivindicación 29, y que están cubiertas opcionalmente por otras capas funcionales, tales como capas protectoras frente al oxígeno o la humedad, o capas para la protección frente a la radiación ultravioleta.

37. Procedimiento para preparar una película de polímero cristalino líquido dicroica que comprende una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 27, que comprende

(i) preparar una disolución de dicha mezcla,

(ii) mezclar dicha disolución con un material fotoorientable,

(iii) evaporar el disolvente para obtener una película, y

(iv) polimerizar dicha película usando luz UV para dar dicha película de cristal líquido dicroica.

38. Uso de una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 27, para la preparación de dispositivos electroópticos y ópticos, incluyendo dispositivos de seguridad.

39. Uso de una película de polímero cristalino líquido dicroica según la reivindicación 29, para la preparación de dispositivos electroópticos y ópticos, incluyendo dispositivos de seguridad.

40. Componente electroóptico u óptico o un dispositivo de seguridad que comprende una película de polímero cristalino líquido dicroica formada a partir de una mezcla polimerizable mesogénica según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 27.

41. Capa de orientación que comprende al menos un colorante azoico dicroico polimerizable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19.

42. Capa de orientación según la reivindicación 41, que comprende además poliimida en forma de caucho, o poliamida o preferiblemente capas de materiales fotoorientables.

43. Uso de una capa de orientación según las reivindicaciones 41 ó 42, en la fabricación de componentes ópticos o electroópticos, tales como filtros ópticos estructurados o no estructurados, polarizadores o elementos de dispositivos de seguridad.