Un proceso de polimerización para producir polímeros basados en etileno.

Un proceso de polimerización para producir polímeros basados en etileno que comprende polimerizar etileno y opcionalmente una o más α

-olefinas en presencia de un sistema catalizador en un sistema reactor que tiene uno o más reactores, en donde el sistema catalizador comprende;

uno o más procatalizadores que comprenden un complejo metal-ligando de fórmula (I) a continuación:

**(Ver fórmula)**

en donde:

M es titanio, circonio o hafnio, estando cada uno independientemente en un estado de oxidación formal de +2, +3 o +4; y n es un número entero de 0 a 3, y en donde cuando n es 0, X está ausente; y

cada X es independientemente un ligando monodentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; o dos X se toman juntas para formar un ligando bidentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; y X y n se eligen de tal manera que el complejo metal-ligando de fórmula (I) es, en general, neutro; y

cada Z independientemente es O, S, N-hidrocarbilo(C1-C40), o P-hidrocarbilo(C1-C40); y

L es hidrocarbileno(C2-C40) o heterohidrocarbileno(C2-C40), en donde el hidrocarbileno(C2-C40) tiene una porción que comprende una cadena principal de ligante de 2 átomos de carbono a 10 átomos de carbono que une los átomos de Z en la fórmula (I) (a la que está unido L) y el heterohidrocarbileno(C2-C40) tiene una porción que comprende una cadena principal de ligante de 2 átomos a 10 átomos que une los átomos Z en la fórmula (I), en donde cada uno de los 2 a 10 átomos de la cadena principal de ligante de 2 átomos a 10 átomos de heterohidrocarbileno(C2-C40) independientemente es un átomo de carbono o heteroátomo, en el que cada heteroátomo es independientemente O, 20 S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, P(RP) o N(RN), en donde independientemente cada RC es hidrocarbilo(C1-C30), cada RP es hidrocarbilo(C1-C30); y cada RN es hidrocarbilo(C1-C30) o ausente; y

cada R1-26 uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en un hidrocarbilo(C1-C40), heterohidrocarbilo(C1-C40), Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RC(SO)2-,(RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, átomo de halógeno, átomo de hidrógeno y cualquier combinación de los mismos, cada uno de los grupos hidrocarbilo, heterohidrocarbilo, Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, hidrocarbileno y heterohidrocarbileno independientemente no están sustituidos o están sustituidos con uno o más sustituyentes RS, cada RS independientemente es un átomo de halógeno, sustitución polifluoro, sustitución perfluoro, alquilo(C1-C18) no sustituido, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, 30 RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)- o R2NC(O)-, o dos de los RS se toman juntos para formar un alquileno(C1-C18) no sustituido, en el que cada R es independientemente un alquilo(C1-C18) no sustituido;

cuando R7 es H, R8 es un hidrocarbilo(C1-C40); heterohidrocarbilo(C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RC(SO)2-,(RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O) N(R)-,(RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; o cuando R8 es H, entonces R7 es un hidrocarbilo(C1-C40); heterohidrocarbilo(C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RC(SO)2-,(RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno;

opcionalmente dos o más grupos R de los grupos R1-26 (por ejemplo, de R1-7, R8-14, R8-11, R1-3, R4-7, R15-20, R21-26) pueden combinarse juntos en estructuras de anillo teniendo tales estructuras de anillo de 3 a 50 átomos en el anillo, excluyendo cualquier átomo de hidrógeno; e

Y tiene la fórmula -T(Rd)b y contiene más de cuatro átomos que no son de hidrógeno, en donde T, independientemente para cada aparición de Y, se selecciona del grupo que consiste en C, Si, Ge, N, O, S, P o una combinación de los mismos y en donde T está sustituido con sustituyentes Rd, siendo b un número entero de 1 a 3, dependiendo de la valencia de T y Rd, cada Rd es un sustituyente y se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarbilo(C1- C40); heterohidrocarbilo(C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RC(SO)2- ,(RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, átomos de halógeno y cualquier combinación de los mismos, siempre que cuando T sea Si, el uno o más procatalizadores comprenden un complejo metal-ligando de fórmula (I) seleccionado del grupo que consiste en

**(Ver fórmula)**

en donde Me es un grupo metilo y tBu es un grupo terc-butilo

**(Ver fórmula)**

en donde Me es un grupo metilo, iPr es un grupo iso-propilo y tBu es un grupo terc-butilo

**(Ver fórmula)**

en donde Me es un grupo metilo, iPr es un grupo iso-propilo,

**(Ver fórmula)**

en donde Me es un grupo metilo, iPr es un grupo iso-propilo,

**(Ver fórmula)**

en donde Me es un grupo metilo, iPr es un grupo iso-propilo y tBu es un grupo terc-butilo en donde Me es un grupo metilo, Et es un grupo etilo y tBu es un grupo terc-butilo

**(Ver fórmula)**

en donde Me es un grupo metilo, Et es un grupo etilo y tBu es un grupo terc-butilo; o cada Rd es un sustituyente y se selecciona del grupo que consiste en heterohidrocarbilo(C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN), ORC, SRC, NO2, CN, CF3 RC)2 C=N-, RCC(O)O-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, o átomos de halógeno.