Un procedimiento de polimerización para producir polímeros a base de etileno.

Un procedimiento de polimerización para producir polímeros a base de etileno que comprende polimerizar etileno y opcionalmente una o más a-olefinas en presencia de un sistema catalítico en un sistema reactor que tiene uno o más reactores,

en donde el primer sistema catalítico comprende:

uno o más procatalizadores que comprenden un complejo metal-ligando de fórmula (I) a continuación:

**(Ver fórmula)**

en donde:

M es titanio, circonio o hafnio, estando cada uno independientemente en un estado de oxidación formal de +2, +3 o +4; y d es un número entero de 0 a 3, y en donde cuando d es 0, X está ausente; y cada X es independientemente un ligando monodentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; o dos X se toman juntas para formar un ligando bidentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; y X y d se eligen de tal manera que el complejo metal-ligando de fórmula (I) es, en general, neutro; y

cada Z es independientemente O, S, N-hidrocarbilo (C1-C40) o P-hidrocarbilo (C1-C40) y

L es hidrocarbileno (C2-C40) o heterohidrocarbileno (C2-C40), en donde el hidrocarbileno (C3-C40) tiene una porción que comprende una cadena principal ligadora de 2 átomos de carbono a 10 átomos de carbono que liga los átomos de Z en la fórmula (I) (a los que está unido L) y el heterohidrocarbileno (C2-C40) tiene una porción que comprende una cadena principal ligadora de 2 átomos a 10 átomos que liga los átomos de Z en la fórmula (I), en donde cada uno de los 2 a 10 átomos de la cadena principal ligadora de 2 átomos a 10 átomos del heterohidrocarbileno (C2-C40) es independientemente un átomo de carbono o un heteroátomo, en donde cada heteroátomo es independientemente O, S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, P(RP) o N(RN), en donde independientemente cada RC es hidrocarbilo (C1-C30), cada RP es hidrocarbilo (C1-C30); y cada RN es hidrocarbilo (C1-C30) o está ausente y

m es un número entero de 1 a 6 y cada Y se selecciona independientemente del grupo que consiste en C, Si, Ge, N, O, S, P y una combinación de los mismos para formar una estructura cíclica que contiene de tres a ocho átomos del anillo y en donde n es un número entero de 0 a 3 y cada Rn de (YRn)m se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo (C1-C18) sustituido o no sustituido, arilo, heterohidrocarbilo, heteroarilo, =O, FCH2O- , F2HCO-, F3CO-, R3Si-, RO-, RS-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)- o R2NC(O)-, o dos de los R se toman juntos para formar una estructura de anillo que puede estar sustituida o no sustituida con uno o más sustituyentes R;

R1-12 se eligen independientemente del grupo que consiste en un hidrocarbilo (C1-C40), heterohidrocarbilo (C1-C40), Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, un átomo de halógeno, un átomo de hidrógeno y una combinación de los mismos y,

en donde al menos uno de R1 y R12 tienen la estructura de fórmula (II) a continuación:

**(Ver fórmula)**

ORC, SRC, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, hidrocarbileno y heterohidrocarbileno, independientemente, están sustituidos o no sustituidos con uno o más sustituyentes RS; y

cada RS es independientemente un átomo de halógeno, sustitución de polifluoro, sustitución de perfluoro, alquilo (C1-C18) no sustituido, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)- o R2NC(O)-, o dos de los RS se toman juntos para formar un alquileno (C1-C18) no sustituido, en donde cada R es independientemente un alquilo (C1-C18) no sustituido; y en donde dos o más grupos R (por ejemplo, de R7-12, R7-9, R7-8, R2-6, R3-6, R5-6) pueden combinarse en estructuras de anillo, teniendo tales estructuras de anillo de 3 a 50 átomos en el anillo, excluyendo cualquier átomo de hidrógeno.