Combinaciones sinérgicas de principios activos fungicidas.

Combinaciones sinérgicas de principios activos fungicidas que contienen carboxamida (1-1) N-(3',

4'-dicloro-5-fluoro-1,1'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (grupo 1) y al menos triazol, seleccionadosdel grupo constituido por

(3-3) propiconazol,

(3-6) ciproconazol,

(3-12) epoxiconazol,

(3-15) protioconazol,

(3-17) tebuconazol,

(3-19) metconazol y

(3-21) bitertanol.

Combinaciones sinérgicas de principios activos fungicidas La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de principios activos que se componen por una parte de bixafeno y por otra parte de triazoles conocidos y son muy adecuados para combatir hongos fitopatógenos no deseados.

Ya se conoce que determinadas carboxamidas poseen propiedades fungicidas. De este modo se conocen, por ejemplo, N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida del documento DE-A 10215292, 3- (trifluorometil) -N-{3’-fluoro-4’-[ (E) - (metoxiimino) metil]-1, 1’-bifenil-2-il}-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida del documento WO 02/08197, así como N- (3’, 4’-dicloro-1, 1’-bifenil-2-il) -5-fluoro-1, 3-dimetil-1H-pirazol4-carboxamida del documento WO 00/14071. La actividad de estas sustancias es buena pero deja que desear a bajas cantidades de aplicación en muchos casos. Además ya se conoce que varios derivados de triazol, derivados de anilina, dicarboxamidas y otros heterociclos se pueden usar para combatir hongos (véanse los documentos EP-A 0040345, DE-A 2201063, DE-A 2324010, Pesticide Manual, 9ª edición (1991) , páginas 249 y 827, EP-A 0382375 y EP-A 0515901) . También el efecto de estas sustancias no es siempre suficiente a bajas cantidades de aplicación. Además ya se conoce que 1- (3, 5-dimetil-isoxazol-4-sulfonil) -2-cloro-6, 6-difluoro-[1, 31-dioxolo-[4, 5f]-bencimidazol posee propiedades fungicidas (véase el documento WO 97/06171) . Además se conoce también que halogenopirimidinas sustituidas poseen propiedades fungicidas (véanse los documentos DE-A1-19646407, EP-B712396) . Además se conocen mezclas fungicidas basadas en un compuesto amida de fórmula I (A-CO-NR1R2) y un derivado de azol (documento WO 99/31979) . La definición de la fórmula I genérica (A-CONR1R2) en el documento WO 99/31979 comprende un gran número de posibles compuestos. Solo en una de muchas definiciones posibles A es un resto pirazolilo. La definición de R2 como resto bifenilo es igualmente solo una de muchas posibilidades descritas en el documento D1. La diferencia frente al documento D1 no se encuentra solo en las fuertes desviaciones estructurales del asociado de combinación (1-1) de acuerdo con la invención frente a los compuestos amida preferidos en el documento D1 sino también en desviaciones en la elección del asociado de combinación de triazol. El asociado de combinación de triazol reivindicado en la presente invención (3-15) protioconazol y (3-21) bitertanol no se dan a conocer en el documento D1. Finalmente el documento WO 03/070705 A1 da a conocer carboxamidas de fórmula I, entre otras la carboxamida N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1metil-1H-pirazol-4-carboxamida (bixafeno) . Se cita la posibilidad de mezcla de carboxamidas con otros fungicidas conocidos, pero no se dan a conocer combinaciones específicas de bixafeno y azoles.

Se han encontrado ahora nuevas combinaciones de principios activos con muy buenas propiedades fungicidas, que contienen la carboxamida (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1H-pirazol-4carboxamida (conocida del documento WO 03/070705) y al menos un principio activo, que se selecciona del grupo (3) :

(3-3) propiconazol (conocido del documento DE-A 2551560) de fórmula (3-6) ciproconazol (conocido del documento DE-A 3406993) de fórmula (3-12) epoxiconazol (conocido del documento EP-A 0196038) de fórmula (3-15) protioconazol (conocido del documento WO 96/16048) de fórmula (3-17) tebuconazol (conocido del documento EP-A 0040345) de fórmula (3-19) metconazol (conocido del documento EP-A 0329397) de fórmula y

(3-21) bitertanol (conocido del documento DE-A 2324010) de fórmula Las combinaciones de principios activos B contienen además de la carboxamida (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida también un triazol que se selecciona de la siguiente 5 lista: (3-3) propiconazol, (3-6) ciproconazol, (3-12) epoxiconazol, (3-15) protioconazol, 10 (3-17) tebuconazol, (3-19) metconazol y (3-21) bitertanol. Son de destacar las combinaciones de principios activos B indicadas en la tabla 2 siguiente:

Tabla 2: combinaciones de principios activos B

Nº Carboxamida de fórmula (I) Azol de fórmula (III)

B-1 (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (3-3) propiconazol

B-2 (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (3-6) ciproconazol

B-3 (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (3-15) protioconazol

B-4 (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (3-17) tebuconazol

B-5 (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (3-21) bitertanol

B-43 (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (3-19) metconazol

Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención pueden contener adicionalmente otros componentes de mezcla de efecto fungicida.

Si los principios activos en las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención están presentes en determinadas relaciones de peso, el efecto sinérgico se muestra con especial claridad. Sin embargo las relaciones en peso de los principios activos en las combinaciones de principios activos pueden variar en un intervalo relativamente amplio. En general las combinaciones de acuerdo con la invención contienen el principio activo N (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida y un asociado de mezcla del grupo (3) en las relaciones de mezcla indicadas a modo de ejemplo en la tabla 21 siguiente.

Las relaciones de mezcla se basan en las relaciones en peso. La relación se tiene que entender como principio 25 activo de fórmula (I) : asociado de mezcla.

Tabla 21: relaciones de mezcla

Asociado de mezcla Relación de mezcla preferida Relación de mezcla especialmente preferida

Grupo (3) : triazol sin (3-15) 50 : 1 a 1 : 50 20 : 1 a 1 : 20

(3-15) : protioconazol 50 : 1 a 1 : 50 10 : 1 a 1 : 20

La relación de mezcla se tiene que seleccionar en cada caso de modo que se obtenga una mezcla sinérgica. Las relaciones de mezcla entre la carboxamida (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5-fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (bixafeno) y un asociado de mezcla del grupo (3) pueden variar también entre los compuestos individuales de un grupo.

Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención poseen muy buenas propiedades fungicidas y se pueden usar para combatir hongos fitopatógenos como plasmodioforomicetos, oomicetos, quitridiomicetos, cigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos y similares.

Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención son muy especialmente adecuadas para combatir Er y siphe graminis, Purenophora teres y Leptosphaeria nodorum.

A modo de ejemplo, pero de forma no limitativa, son de mencionar algunos agentes patógenos de enfermedades fúngicas, que se encuentran en los términos citados anteriormente:

especies de Pythium, como por ejemplo Pythium ultimum; especies de Phytophthora, como por ejemplo Phytophthora infestans; especies de Pseudoperonospora, como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Plasmopara, como por ejemplo Plasmopara viticola; especies de Bremia, como por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, como por ejemplo Peronospora pisi o P.brassicae; especies de Er y siphe, como por ejemplo Er y siphe graminis; especies de Sphaerotheca, como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; especies de Podosphaera, como por ejemplo Podosphaera leucotricha; especies de Venturia, como por ejemplo Venturia inaequalis; especies de Pyrenophora, como por ejemplo Pyrenophora teres o P. graminea (forma de conidios: Drechslera, Syn: Helminthosporium) ; especies de Cochliobolus, como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidios: Drechslera, Syn: Helminthosporium) ; especies de Uromyces, como por ejemplo Uromyces appendiculatus; especies de Puccinia, como por ejemplo Puccinia recondita; especies de Sclerotinia, como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; especies de Tilletia,... [Seguir leyendo]

1. Combinaciones sinérgicas de principios activos fungicidas que contienen carboxamida (1-1) N- (3’, 4’-dicloro-5fluoro-1, 1’-bifenil-2-il) -3- (difluorometil) -1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (grupo 1) y al menos triazol, seleccionados del grupo constituido por

(3-3) propiconazol, (3-6) ciproconazol, (3-12) epoxiconazol, (3-15) protioconazol, (3-17) tebuconazol,

(3-19) metconazol y (3-21) bitertanol.

2. Uso de combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 para combatir hongos fitopatógenos no deseados. 15

3. Procedimiento para combatir hongos fitopatógenos no deseados, caracterizado porque se aplican combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 sobre los hongos fitopatógenos no deseados y/o su hábitat.

4. Procedimiento para la preparación de agentes fungicidas, caracterizado porque se mezclan combinaciones de 20 principios activos según la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.