SUSPENSIONES ACUOSAS DE MATERIALES MINERALES TRITURADOS, DÉBILMENTE CARGADOS IÓNICAMENTE Y SUS USOS.

Suspensión acuosa de materiales minerales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada,

de viscosidad Brookfield- baja y estable en el tiempo y que tiene una superficie pigmentaria de carga iónica baja caracterizada por que contiene, como agente de ayuda a la trituración, un copolímero compuesto de a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metilpropano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas, b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) : en la cual : - m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120, - R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R' representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, o mezcla de varios monómeros de fórmula (I), c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa) - m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150, - r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200, - R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb) R-A-Si(OB)3 en la cual : - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, - B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) : en la cual : - m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150, - n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, - q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150, - r' representa un número tal que 1 ≤ r' ≤ 200, - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenecen al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, - R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla, - D y E son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o de al menos un monómero catiónica o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2 (metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3 (acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas, e) eventualmente al menos un monómero reticulante escogido entre el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bisacrilamida, la metilen-bismetacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y que tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/IB2003/005063.

Solicitante: OMYA DEVELOPMENT AG.

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: BASLERSTRASSE 42 4665 OFTRINGEN SUIZA.

Inventor/es: BURI, MATTHIAS, GANE,PATRICK A.C, KARTH,Beat.

Fecha de Publicación: 1 de Junio de 2011.

Fecha Solicitud PCT: 6 de Noviembre de 2003.

Clasificación Internacional de Patentes:

C08F220/28 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 220/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando solamente terminado por un radical carboxi o una sal, anhídrido, éster, amida, imida o nitrilo del mismo. › que no contienen ciclos aromáticos en la parte alcohólica.
C08F230/08 C08F […] › C08F 230/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y que contienen fósforo, selenio, teluro o un metal (sales metálicas, p. ej. fenolatos o alcoholatos, ver los compuestos principales). › que contienen silicio.
C08F290/06B
D21H19/62 TEXTILES; PAPEL. › D21 FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA. › D21H COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA POR LAS SUBCLASES D21C, D21D; IMPREGNACION O REVESTIMIENTO DEL PAPEL; TRATAMIENTO DEL PAPEL TERMINADO NO CUBIERTO POR LA CLASE B31 O LA SUBCLASE D21G; PAPEL NO PREVISTO EN OTRO LUGAR. › D21H 19/00 Papel cuché (cartón cuché D21J 1/08 ); Materiales de revestimiento (hojas de registro caracterizadas por el revestimiento usado para mejorar la receptividad de tinta, colorante o pigmento B41M 5/50). › Compuestos orgánicos macromoleculares obtenidos por reacciones distintas a aquellas en las que intervienen solamente enlaces insaturados carbono-carbono.

Clasificación PCT:

C08F220/32 C08F 220/00 […] › que contienen radicales epoxi.

Clasificación antigua:

C08F220/32 C08F 220/00 […] › que contienen radicales epoxi.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.

PDF original: ES-2360211_T3.pdf

Fragmento de la descripción:

La presente invención se relaciona con el sector técnico de las suspensiones de materiales minerales y sus aplicaciones en el campo del papel, de la pintura y de los materiales plásticos y más particularmente sus usos en la industria del papel con el fin de mejorar, bien sea al procedimiento de fabricación de la hoja de papel, bien sea el procedimiento de tratamiento de la hoja, sea las propiedades de la hoja.

La invención se relaciona en primer lugar con las suspensiones acuosas o "slurries" de materiales minerales afinados de concentración en materia seca que pueden ser elevados, débilmente bajo cargados y iónicamente y de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo, es decir se relaciona con las suspensiones acuosas de materiales minerales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo y que tiene una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica es baja.

Estas suspensiones acuosas están destinadas a aplicaciones pigmentarias en el campo del papel, de la pintura y de los materiales plásticos y son destinadas más particularmente a aplicaciones en la industria del papel tales como satinado del papel y/o el tratamiento de la superficie del papel o bien incluso tal como la carga de masa durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo.

Esta utilización en carga de masa puede ser directa como composición de carga de masa durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo o puede ser indirecta como composición de reciclaje de trozos de satinados cuando las composiciones de reciclaje de trozos de satinado son utilizados durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo.

La invención se relaciona igualmente con la utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble como agente de ayuda en el triturado de materiales minerales en suspensión acuosa que permiten obtener las suspensiones acuosas

o "slurries" de estos dichos materiales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo que tiene la propiedad de presentar una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica, es baja.

La invención se relaciona igualmente con la utilización de este mismo polímero como agente dispersante de la torta de filtración obtenida en una etapa intermedia de la fabricación de suspensiones materiales minerales afinados, concentración en materia seca que puede ser elevada, viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo que tiene una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica, es baja, teniendo lugar esta etapa intermedia después del triturado y antes de la reconcentración térmica.

La invención se relaciona igualmente con el dicho agente de ayuda a la trituración que permite la obtención de suspensiones acuosas de estos dichos materiales minerales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo y que tiene una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica, es baja.

La presente invención se relaciona además con el procedimiento de molienda que emplea el dicho agente de ayuda a la trituración.

Además, la invención se relaciona con la utilización de estas suspensiones acuosas de materiales minerales antes o después del secado o de la redispersión después del secado en el campo del papel, de la pintura y después del secado en el campo de los materiales plásticos y más particularmente en el campo del papel para las aplicaciones en la industria del papel, tales como particularmente el satinado del papel y/o el tratamiento de la superficie del papel o bien incluso tal como la carga de masa, que éste emplea una composición directa de carga de masa o una composición de reciclaje de trozos de satinados.

Se relaciona igualmente con la utilización de estas suspensiones acuosas de materiales minerales en un procedimiento de secado después del triturado.

Se relaciona finalmente con papeles, cartones o análogos fabricados y/o satinados según la invención.

En el procedimiento de fabricación de una hoja de papel, cartón o análogo, el experto en la técnica reemplaza además cada vez más usualmente una parte de las fibras de celulosas onerosas por materiales minerales y más baratos con el fin de reducir el costo del papel mejorando sus propiedades.

Estos materiales minerales bien conocidos por el experto en la técnica son por ejemplo el carbonato de calcio y diversas cargas análogas como la dolomita, el yeso, el hidróxido de calcio, el blanco de satín, el dióxido de titanio o incluso las cargas mixtas con base en carbonatos de diversos metales, particularmente el calcio asociado al magnesio y análogos, diversos materiales como el talco o análogos y las mezclas de estas cargas entre ellos, como por ejemplo las mezclas talco/carbonato de calcio, carbonato de calcio/caolín, o incluso las mezclas carbonato de calcio natural con el hidróxido de aluminio, la mica o incluso con fibras sintéticas o naturales o incluso las coestructuras de minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio.

Desde largo tiempo ya, es bien conocido el uso como agente de ayuda para la trituración, de los polímeros hidrosolubles con base en ácido poliacrílico y de sus derivados (FR 2 488 814, FR 2 603 042, EP 0 100 947, EP 0 100 948, EP 0 129 329, EP 0 542 643, EP 0 542 644) para suministrar suspensiones minerales acuosas que respondan a los criterios de finura y de viscosidad precitados, pero estos agentes de ayuda a la trituración son polímeros y/o copolímeros de tipo aniónico que presentan el inconveniente de necesitar la adición de compuestos catiónicos durante el proceso de fabricación de la hoja de papel cuando las suspensiones minerales acuosas que los contienen son empleadas en estas operaciones de fabricación de la hoja.

El usuario final busca entonces minimizar la demanda de agente polimérico catiónico durante la fabricación del papel, y esto para cualquier diámetro mediano y/o para cualquier punto de la curva granulométrica de las partículas de materiales minerales empleados.

Para resolver este problema, el experto en la técnica conoce hasta ahora la solución preconizada en la solicitud de patente FR 2 810 261 que tiene el inconveniente de no convenir totalmente al usuario final pues si bien permite obtener suspensiones acuosas de materiales minerales débilmente cargados iónicamente, esta solución conocida no permite tener suspensiones de carga iónica suficientemente baja para corresponder a la necesidad del usuario final.

Además, el usuario final fabricante de papel encuentra los problemas de emplear pastas de satinado no suficientemente estables durante las operaciones de satinado del papel.

El experto en la técnica, que conoce este problema investiga igualmente cómo poner a punto suspensiones acuosas de materiales minerales que permitan la obtención de pastas de satinado que tengan una muy buena estabilidad, incluso una baja anionicidad y esto para cualquier diámetro mediano y/o para cualquier punto de la curva granulométrica de las partículas de materiales minerales empleados.

Frente a estos problemas precitados, la Solicitante entonces, de manera sorprendente, logra suspensiones acuosas de sustancias minerales afinadas de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo, y que tienen una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica es muy baja, suspensiones cuyo empleo, en estos procedimientos de fabricación del papel como la carga de masa o en los procedimientos de tratamiento de la hoja de papel como el satinado, permite resolver los problemas precitados.

Estas suspensiones acuosas de materiales minerales afinados de concentración en materia seca pueden ser elevados, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo, y que tiene una superficie pigmentaria cuya carga iónica, determinada por titulación iónica es débil, se obtienen por utilización de un copolímero débilmente cargado, como agente de ayuda al triturado del material mineral en suspensión acuosa o por la utilización de este mismo copolímero como agente dispersante de la torta de filtración obtenida en una etapa... [Seguir leyendo]

Reivindicaciones:

1. Suspensión acuosa de materiales minerales afinados, de concentración en materia seca que puede ser elevada, de viscosidad Brookfield™ baja y estable en el tiempo y que tiene una superficie pigmentaria de carga iónica baja caracterizada por que contiene, como agente de ayuda a la trituración, un copolímero compuesto de

a) al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metilpropano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,

b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R' representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),

c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, 5 - q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,

- r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,

- R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo

10 mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

15 - R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,

- A y B son grupos presentes eventualmente, que representan un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb)

R-A-Si(OB)3

en la cual :

20 - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

25 - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :

**(Ver fórmula)**

30 en la cual :

- m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,

- r' representa un número tal que 1 ≤ r' ≤ 200,

- R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenecen al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- D y E son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o de al menos un monómero catiónica o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,

e) eventualmente al menos un monómero reticulante escogido entre el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metileno-bisacrilamida, la metilen-bismetacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y que tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca ».

2. Suspensión acuosa de sustancias minerales afinadas según la reivindicación 1 caracterizada porque el dicho copolímero está constituido por, expresado en peso :

a) de 2 % a 95 %, preferiblemente de 3 % a 25 % y muy preferiblemente de 4 % a 15 % al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y una función monocarboxílica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con función monocarboxílica tales como el ácido acrílico o metacrílico o aun los hemiésteres de diácidos tales como los monoésteres en C1 a C4 de los ácidos maléico o itacónico, o sus mezclas, o con función dicarboxílica escogidos entre los monómeros con insaturación etilénica y función dicarboxílica tales como el ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maléico, o aun los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como el anhídrido maléico o una función sulfónica escogida entre los monómeros de insaturación etilénica y una función sulfónica tales como el ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el ácido vinil sulfónico y el ácido estiren sulfónico

o bien aún una función fosfórica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y una función fosfórica tales como el ácido vinil fosfórico, el fosfato de metacrilato de etilen glicol, el fosfato de metacrilato de propilen glicol, el fosfato de acrilato de etilen glicol, el fosfato de acrilato de propilen glicol y sus etoxilados o bien aun una función fosfónica escogida entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica tales como el ácido vinil fosfónico o sus mezclas,

b) de 97,9 % a 4,9 %, preferiblemente de 95 % a 65 % y muy preferiblemente de 92 % a 78 % al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

5 - q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así

10 como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R' representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa

15 preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o mezcla de varios monómeros de fórmula (I), c) de 0,1 % a 50 %, preferiblemente de 0,2 % a 10 % y muy preferiblemente de 0,3 % a 5 % al menos un monómero

organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : 20 con fórmula (IIa)

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150, 25 - q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,

- r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,

30 mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,

5 - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb)

R-A-Si(OB)3

en la cual :

10 - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

15 - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :

**(Ver fórmula)**

20 en la cual :

- m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,

- r' representa un número tal que 1 ≤ r' ≤ 200,

25 - R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenecen al grupo de los

vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α -α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

30 - R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

d) de 0 % a 50 %, preferiblemente de 0 % a 10 % y muy preferiblemente de 0 % a 5 % de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,

e) de 0 % a 5 %, preferiblemente de 0 % a 3 % de al menos un monómero reticulante escogido en el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, la metilen-bisacrilamida, la metilen-bis-metacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa,

siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%,

y que tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca ».

3. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque el dicho copolímero está bajo su forma ácida, parcialmente neutralizado o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o que disponen de una función neutralizante polivalente tales como para la función monovalente de aquellos escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, la cetanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y la dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente los escogidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el zinc el mismo que para los cationes trivalentes, por lo tanto en particular el aluminio o incluso para algunos cationes de valencia más elevada.

4. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene de 0,05% a 10% del dicho copolímero en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales.

5. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene de 0,05% a 10% del dicho copolímero en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales y al menos otro dispersante o agente de ayuda al triturado.

6. Suspensión acuosa de materiales minerales según la reivindicación 5, caracterizada porque otro dispersante o agente de ayuda al triturado se escoge entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como los homopolímeros o copolímeros del ácido acrílico bajo las formas ácidas, o parcialmente o totalmente neutralizados por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o disponen de una función neutralizante polivalente tales como para la función monovalente de los escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, o secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, la cetanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina o bien incluso para la función polivalente los escogidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el zinc lo mismo que por los cationes trivalentes, en donde en particular el aluminio, o incluso por algunos cationes de valencia más elevada, o escogido entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como los donadores de iones H3O+ escogidos previamente preferiblemente entre el ácido fosfórico y/o sus sales con bases mono y/o divalentes tales como la sosa o la cal.

7. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 5 o 6, caracterizado porque contiene de 0,05% a 1,0% en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales, del dicho otro dispersante o agente de ayuda al triturado.

8. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el material mineral se escoge entre el carbonato de calcio, y la dolomía, el yeso, el hidróxido de calcio, el blanco de satín, el dióxido de titanio, el trihidróxido de aluminio, la mica, el talco, los caolines, los caolines calcinados, o incluso las cargas mixtas con base en carbonatos de diversos metales como el calcio asociado al magnesio, y las mezclas de estas cargas entre ellas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o incluso las mezclas de carbonato de calcio con trihidróxido de aluminio, o incluso las mezclas con fibras sintéticas o naturales o aún las coestructuras de minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, y es preferiblemente carbonato de calcio tal como carbonato de calcio natural escogido entre el mármol, la calcita, la tiza o sus mezclas.

9. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la suspensión tiene una concentración en materia seca comprendida entre 15% y 85% en peso, preferiblemente entre 40% y 80%, y muy preferiblemente entre 50% y 78%.

10. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 9 caracterizada porque el material mineral presenta un diámetro mediano de grano, medido por SédigraphTM 5.100, comprendido entre 50 µm y 0,01 µm, preferiblemente entre 5 µm y 0,2 µm y muy preferiblemente entre 2 µm y 0,3 µm.

11. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 10 caracterizada porque los granos de materiales minerales tienen, una granulometría equivalente, una superficie específica BET determinada según la norma ISO 9277 inferior a la de los granos de materiales minerales de suspensiones acuosas de materiales minerales afinados con la ayuda de agentes de ayuda al triturado tales como los poliacrilatos homopolímeros o copolímeros.

12. Suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 1 a 11 caracterizada porque el pH de la suspensión final está comprendido entre 7,5 y 13, preferiblemente entre 8 y 12 y muy preferiblemente entre 8,5 y 10.

13. Utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble, como agente de ayuda al triturado de sustancias minerales en suspensión acuosa caracterizado porque el dicho copolímero está compuesto de :

b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R' representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),

c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150, 10 - r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,

- R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas

15 etilénicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,

20 - A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIb)

R - A - Si (OB)3

en la cual :

25 - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

30 - A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :

en la cual :

- m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,

- r' representa un número tal que 1 ≤ r' ≤ 200,

**(Ver fórmula)**

- R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- D y E son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,

e) eventualmente al menos un monómero reticulante escogido entre el grupo constituido por el metacrilato de dietilen glicol, el trimetilolpropanotriacrilato, el acrilato de alilo, los maleatos de alilo, el metilen-bisacrilamida, la metilen-bismetacrilamida, el tetraliloxietano, los tralilcianuratos, los éteres alílicos obtenidos a partir de polioles tales como el pentaeritritol, el sorbitol o la sacarosa, siendo el total de constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y en el cual tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca ».

14. Utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble como agente de ayuda a la trituración según la reivindicación 13, caracterizada porque el dicho copolímero está constituido, expresado en peso :

b) de 97,9 % a 4,9 %, preferiblemente de 95 % a 65 % y muy preferiblemente de 92 % a 78 % al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :

**(Ver fórmula)**

en la cual : 5 - m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

10 - R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas

15 etilénicamente insaturadas,

o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),

20 c) de 0,1 % a 50 %, preferiblemente de 0,2 % a 10 % y muy preferiblemente de 0,3 % a 5 % al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)

**(Ver fórmula)**

en la cual : 25 - m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,

- r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,

- R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así

30 como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo

mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,

- A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIb)

R-A-Si(OB)3

en la cual :

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIc) :

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,

- r' representa un número tal que 1 ≤ r' ≤ 200,

- R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y en el cual tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según el método denominado «método de visco intrínseca ».

15. Utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble según una cualquiera de las reivindicaciones 13 à 14, caracterizada por que el dicho copolímero bajo forma ácida y eventualmente destilado, puede ser de la misma forma parcialmente o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o que disponen de una función neutralizante polivalente tales como para la función monovalente escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, les etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien aun por la función polivalente escogidos entre el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o aun el zinc, los mismo que por cationes trivalentes, en particular aluminio, o aun por ciertos cationes de valencia más elevada.

16. Utilización de un copolímero débilmente iónico e hidrosoluble según una cualquiera de las reivindicaciones 13 à 14, caracterizada por que el dicho copolímero surgido de la reacción de copolimerización puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser puede ser tratado y separado en varias fases, según procedimientos estáticos o dinámicos, con uno o varios solventes polares que pertenecen al grupo constituido por agua, metanol, etanol, propanol, isopropanol, los butanoles, acetona, tetrahidrofurano o sus mezclas.

17. Agente de ayuda para la trituración de materiales minerales en suspensión acuosa caracterizado porque el dicho agente es un copolímero compuesto de :

b) al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R' representa hidrógeno o un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, y representa

preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene 1 à 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),

c) al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa)

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n1 y n2 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m1+n1+p1)q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2)q2 ≤ 150,

- r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,

- R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,

- A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIb) R-A-Si(OB)3

en la cual :

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-a' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIc) :

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,

- r' representa un número tal que 1 ≤ r' ≤ 200,

- R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- D y E son grupos eventualmente presentes, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

d) eventualmente de al menos un monómero del tipo acrilamida o metacrilamida o sus derivados y sus mezclas tales como el N-[3-(dimetilamino) propil] acrilamida o el N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida, y sus mezclas, o bien aun de al menos un monómero no hidrosoluble tal que los acrilatos o metacrilatos de alquilo o sus mezclas, los ésteres insaturados tales como el metacrilato de N-[2-(dimetilamino) etil], o el acrilato de N-[2-(dimetilamino) etil] o sus mezclas, los vinílicos tales como el acetato de vinilo, la vinilpirrolidona, el estireno, el alfametilestireno y sus derivados o sus mezclas, o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario tales como el cloruro o sulfato de [2-(metacriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [2-(acriloiloxi) etil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(acrilamido) propil] trimetil amonio, el cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, el cloruro o sulfato de [3-(metacrilamido) propil] trimetil amonio, o sus mezclas,

una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según el método denominado «método de visco intrínseca ».

18. Agente de ayuda para la trituración de materiales minerales en suspensión acuosa según la reivindicación 17 caracterizado porque el dicho agente es un copolímero constituido, expresado en peso :

b) de 97,9 % a 4,9 %, preferiblemente de 95 % a 65 % y muy preferiblemente de 92 % a 78 % al menos un monómero con insaturación etilénica no iónico de fórmula (I) :

**(Ver fórmula)**

en la cual :

- m y p representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n representa un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- q representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 5 ≤ (m+n+p)q ≤ 150, y representa preferiblemente un número entero tal que 15 ≤ (m+n+p)q ≤ 120,

- R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

o mezcla de varios monómeros de fórmula (I),

c) de 0,1 % a 50 %, preferiblemente de 0,2 % a 10 % y muy preferiblemente de 0,3 % a 5 % al menos un monómero organosililado, escogido de manera preferencial entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) o (IIc) o sus mezclas : con fórmula (IIa) en la cual :

**(Ver fórmula)**

- m1, p1, m2 y p2 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- r representa un número tal que 1 ≤ r ≤ 200,

- R3 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo

10 mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R4, R5, R10 y R11, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R6, R7, R8 y R9, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

15 - R12 representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,

- A y B son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIb)

R-A-Si(OB)3 20 en la cual :

- R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas

25 etilénicamente insaturadas,

- A es un grupo presente eventualmente, que representa por tanto un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

- B representa un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con fórmula (IIc) :

**(Ver fórmula)**

30 en la cual :

- m3, p3, m4 y p4 representan un número de estructuras de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n3 y n4 representan un número de estructuras de óxido de etileno inferior o igual a 150,

- q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y tal que 0 ≤ (m3+n3+p3)q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4)q4 ≤ 150,

- r' representa un número tal que 1 ≤ r' ≤ 200,

- R13 representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, que pertenece al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, itacónico, crotónico, vinilftálico así como al grupo de los uretanos insaturados tales como los acriluretano, metacriluretano, α-a' dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano, lo mismo que al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o aun al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas,

- R14, R15, R20 y R21, representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R16, R17, R18 y R19, representa grupos lineales o ramificados alquilo, o arilo, o alquilarilo, o arilalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o su mezcla,

- D y E son grupos presentes eventualmente, que representan entonces un radical hidrocarburo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

siendo el total de los constituyentes a), b), c), d) y e) igual a 100%, y en el cual tiene una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g determinada según un método denominado «método de visco. intrínseca ».

19. Agente de ayuda al triturado de materiales minerales en suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 17 o 18 caracterizado porque el dicho agente es un copolímero bajo su forma ácida o parcialmente o totalmente neutralizada por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función neutralizante monovalente o que disponen de una función neutralizante polivalente tales como para la función monovalente de los escogidos en el grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular el sodio, el potasio, el litio, el amonio o las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como la estearilamina, la cetanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metil ciclohexilamina, el amino metil propanol, la morfolina, o bien incluso para la función polivalente los escogidos en el grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o incluso el zinc, los mismos que para los cationes trivalentes, donde en particular el aluminio, o incluso para algunos cationes de valencia más elevada.

20.Agente de ayuda al triturado de materiales minerales en suspensión acuosa según la reivindicación 19 caracterizado porque el dicho copolímero proveniente de la reacción de copolimerización puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser tratado y separado en varias fases, según procedimientos estáticos o dinámicos para uno o varios solventes polares que pertenecen al grupo constituido por el agua, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los butanos, la acetona, el tetrahidrofurano y sus mezclas.

21. Procedimiento de triturado de materiales minerales en suspensión acuosa que consisten en afinar en partículas muy finas una suspensión acuosa de sus materiales minerales caracterizados porque se utiliza, como agente de ayuda al triturado antes y/o durante la etapa de triturado, 0,05% a 10% en peso seco, con respecto al peso seco de materiales minerales, del copolímero según una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, y porque se utiliza eventualmente al menos otro dispersante o agente de ayuda al triturado antes y/o durante la etapa de triturado.

22. Procedimiento de triturado de suspensión acuosa según la reivindicación 21 caracterizado porque otro dispersante o agente de ayuda al triturado se escoge entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como los homopolímeros o copolímeros del ácido acrílico bajo sus formas ácidas, o parcialmente o totalmente neutralizados por

uno o varios agentes de neutralización o escogido entre los dispersantes o agentes de ayuda al triturado tales como los donadores de iones H3O+ escogidos preferiblemente entre el ácido fosfórico y/o sus sales con bases mono y/o divalentes tales como la sosa o la cal.

23. Procedimiento de triturado en suspensión acuosa según la reivindicación 22 caracterizado porque se utiliza de 0,05% a 1% en peso seco con respecto al peso seco de sustancias minerales, del dicho otro dispersante o agente de ayuda al triturado.

24. Procedimiento de triturado en suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23 caracterizado porque la temperatura en el transcurso de la etapa de triturado y para todas las variantes del procedimiento de triturado según la invención está comprendida entre 15ºC y 150ºC, preferiblemente entre 50ºC y 105ºC y muy preferiblemente entre 60ºC y 98ºC.

25. Procedimiento de triturado en suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24 caracterizado porque los materiales que contienen carbonato, el pH en el curso de la etapa de triturado está comprendido entre 6 y 13, preferiblemente entre 7,5 y 12 y muy preferiblemente entre 8 y 10.

26. Procedimiento de triturado en suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24 caracterizado porque para materiales minerales que no contienen carbonato, el pH en el curso de la etapa de triturado está comprendido entre 2 y 13, preferiblemente entre 7,5 y 12 y muy preferiblemente entre 8 y 10.

27. Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 al campo del papel, de la pintura y de los materiales plásticos.

28. Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 antes o después del secado o redispersión después del secado en el campo del papel, de la pintura y después del secado en el campo de los materiales plásticos.

29. Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en un procedimiento de secado después del triturado.

30. Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 27 a 29 en el campo de la producción de papel y más particularmente utilización para el satinado del

31. Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 27 a 29 en el campo de la fabricación del papel y más particularmente utilización como carga de masa directa durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo o como carga de masa indirecta durante la fabricación de las hojas de papel, cartón o análogo empleando un reciclaje de trozos de satinado.

32. Hojas de papel o cartón que contienen la suspensión acuosa de materiales minerales según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.

33. Utilización de la suspensión acuosa de materiales minerales según una de las reivindicaciones 27 a 29 en el campo de materiales plásticos tales como las poliolefinas como los de baja densidad (LLDPE) y alta densidad (HMW-HDPE), o las membranas respirables, o incluso tal como los cloruros de polivinilo (PVC) y más particularmente en los campos del PVC como PVC rígidos o flexibles.

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