PROCEDIMIENTO REALIZADO EN UN SOLO MATRAZ PARA PREPARAR EL ÉSTER DE DIAZONAFTOQUINONASULFONILO.

Un procedimiento realizado en un solo matraz para preparar un éster de diazonaftoquinonasulfonilo que tiene la fórmula general 1,

que comprende Fórmula 1 en la que X = O o N2; Y = O o N2; R 1 = éster de sulfonilo o H; R 2 = éster de sulfonilo o H hacer reaccionar el ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal de sodio con trifosgeno o difosgeno en un disolvente orgánico en presencia de una base orgánica terciaria, a una temperatura en el intervalo de -50 a -30ºC, durante un periodo de aproximadamente 1 h, llevar la temperatura de dicha mezcla de reacción anterior a aproximadamente 0ºC, añadir posteriormente un compuesto de hidroxilo y una base orgánica terciaria en un disolvente orgánico a dicha mezcla de reacción anterior, seguido de agitación durante aproximadamente de nuevo 1 h, separar por destilación el disolvente orgánico y la base orgánica terciaria a vacío, a una temperatura en el intervalo de 25-30ºC para obtener el producto deseado

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/IN2005/000372.

Solicitante: COUNCIL OF SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH
MINISTRY OF INFORMATION TECHNOLOGY
.

Nacionalidad solicitante: India.

Dirección: INTELLECTUAL PROPERTY MANAGEMENT DIVISION 3RD FLOOR, CSIR, NISCAIRE BUILDING NEW DELHI 110 067 INDIA.

Inventor/es: REDDY,Vummadi Venkat, RAO,Boddu Ananda, REDDY,Maruthi Janaki Ram, SRINIVAS,Chiguru, RAMESH,Chilukuri, RAO,Vaidya Jayathirtha.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 22 de Noviembre de 2005.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07C303/28 QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 303/00 Preparación de ésteres o amidas de ácidos sulfúricos; Preparación de ácidos sulfónicos o sus ésteres, halogenuros, anhídridos o amidas. › por reacción de compuestos hidroxi con ácidos sulfónicos o sus derivados.

Clasificación PCT:

  • C07C303/28 C07C 303/00 […] › por reacción de compuestos hidroxi con ácidos sulfónicos o sus derivados.
  • C07C309/71 C07C […] › C07C 309/00 Acidos sulfónicos; Sus halogenuros, ésteres o anhídridos. › que tienen átomos de azufre de grupos sulfo esterificados unidos a átomos de carbono de ciclos que no son ciclos aromáticos de seis miembros.
  • C07C309/76 C07C 309/00 […] › que contienen átomos de nitrógeno, que no forman parte de grupos nitro o nitroso, unidos a la estructura carbonada.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia.

PDF original: ES-2368231_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Procedimiento realizado en un solo matraz para preparar el éster de diazonaftoquinonasulfonilo Campo de la invención La presente invención se refiere a un procedimiento realizado en un solo matraz para preparar el éster de diazonaftoquinonasulfonilo, materiales orgánicos útiles en la industria de la microelectrónica e industria de colorantes. Esta investigación se refiere a un procedimiento realizado en un solo matraz para preparar ésteres de diazonaftoquinonasulfonilo que tienen la fórmula 1 como se muestra en el siguiente dibujo. Esta es la primera publicación de un método realizado en un solo matraz de preparación de ésteres de diazonaftoquinonasulfonilo. Este estudio se refiere a la preparación en un solo matraz de ésteres de diazonaftoquinonasulfonilo (fórmula 1), usando el correspondiente ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal sódica, difosgeno o trifosgeno, una variedad de compuestos hidroxi, una base orgánica terciaria y diclorometano como medio disolvente. Fórmula 1 en la que X = O o N2; Y = O o N2; R 1 = éster de sulfonilo o H; R 2 = éster de sulfonilo o H Hay algunos métodos para preparar estos ésteres disponibles en la bibliografía y algunas de las publicaciones se discuten a continuación con las ventajas y desventajas. Todos los métodos de preparación de estos ésteres descritos en la bibliografía implican primero la preparación del compuesto precursor, el correspondiente cloruro de sulfonilo y después el uso del cloruro de sulfonilo para hacer el éster de sulfonilo. Por lo tanto, hay dos etapas en la preparación completa del éster de diazonaftoquinonasulfonilo. Uno de los métodos publicados sobre la preparación del éster de diazonaftoquinonasulfonilo implica primero la preparación de cloruro de sulfonilo usando ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal de sodio y ácido clorosulfónico (CA, vol 124, 32490e; PL 161.627, 1993; CA vol. 64, 2033, USSR 173.756, 1965; J. Park Chem. 1991, vol. 333, p467, CA vol. 61, 16218h, año 1964, US 3.149.972). El cloruro de sulfonilo así preparado se convertía en el correspondiente éster de sulfonilo usando una base orgánica y un compuesto hidroxi R-OH adecuado. Este procedimiento claramente implica dos etapas secuenciales; en particular la preparación del cloruro de sulfonilo tiene desventajas como la temperatura de reacción y la emisión de gases tales como dióxido de azufre y cloruro de hidrógeno. Otro método implica primero la preparación de cloruro de sulfonilo usando cloruro de tionilo (con DMF como catalizador) y posterior conversión del cloruro de sulfonilo en el correspondiente éster de sulfonilo. Este método también tiene dos etapas para hacer el éster de sulfonilo. Otras desventajas son tales como calentar la mezcla de reacción, usar exceso de cloruro de tionilo y la evolución de gases tales como dióxido de azufre y cloruro de hidrógeno (CA vol. 96, 34766b; Khin. Process, año 1981, p505 (Russ)). Otro procedimiento implica la preparación inicial de cloruro de sulfonilo usando ácido clorosulfónico y cloruro de tionilo y su conversión inmediata al correspondiente éster de sulfonilo. Este procedimiento también es un procedimiento en dos etapas. Las desventajas de este procedimiento son las mismas que las mencionadas en la discusión anterior (CA, vol. 105, 208620w, Ger (East) 312.180 año 1988; CA vol. 125, 170873d, RO 104.624, año 1994; CA vol. 118, 38553a, año 1993; US 5.082.932, año 1992; CA vol. 106, 105.781x, año 1992; CA vol, 110, 192.455m, año 1989; Pol. PL 138.013 año 1987). Otro procedimiento más implica primero la preparación del cloruro de sulfonilo usando fosgeno (gas tóxico) y seguido de la conversión del cloruro de sulfonilo en el correspondiente éster. Este método tiene dos etapas para hacer el éster de sulfonilo. La principal limitación en este es el uso de gas fosgeno tóxico (CA, vol. 102, 113034d, JP 59.196, 860, año 1984; CA vol. 105, 60439w, documento EP 178,356, año 1986). Objetivos de la invención El objetivo principal de la presente invención es proporcionar un procedimiento realizado en un solo matraz para preparar el éster de diazonaftoquinonasulfonilo. Otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento de tratamiento sencillo y rápido para aislar el éster de diazonaftoquinonasulfonilo. 2   Otro objeto más de la presente invención es proporcionar el éster de diazonaftoquinonasulfonilo con una pureza >96%. Sumario de la invención La presente invención ilustra un procedimiento realizado todo en un solo matraz, para preparar ésteres de diazonaftoquinonasulfonilo haciendo reaccionar el correspondiente ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal de sodio, con difosgeno o con trifosgeno en presencia de trietilamina (base orgánica) y diclorometano como disolvente o medio. A esta reacción le sigue la adición de un compuesto hidroxi (R-OH) y trietilamina, en el mismo matraz, conduciendo a la formación del éster de diazonaftoquinonasulfonilo. También se usan diferentes disolventes tales como cloroformo, 1,2-dicloroetano, benceno, tolueno, acetonitrilo, benzonitrilo, nitrobenceno. También se usan bases orgánicas tales como tributilamina, piridina, tripropilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina etc., y otras bases orgánicas. Se prefería el diclorometano y la trietilamina como base. La temperatura de la reacción se varió a lo largo de un intervalo de -50ºC a +10ºC, y las condiciones de temperatura preferidas son -40ºC. Se encuentra que la base orgánica es esencial para llevar a cabo la reacción y la base tiene que ser una base de naturaleza terciaria. Se encuentra que la relación molar mantenida en la reacción es una combinación correcta. La reacción se sigue de forma convenientemente por espectrometría de absorción UV-Visible. El procedimiento de tratamiento y el aislamiento del producto éster de diazonaftoquinonasulfonilo son sencillos y rápidos. La pureza del producto es >96% evaluada por mediciones por HPLC y de absorción UV-visible. El éster de diazonaftoquinonasulfonilo preparado se trató por fotólisis (~366 nm) en disolvente metanol para confirmar su propiedad fotoactivante. Los productos se caracterizaron por los datos espectrales. Descripción detallada de la invención Por consiguiente, la presente invención proporciona un procedimiento realizado en un solo matraz para preparar un éster de diazonaftoquinonasulfonilo que tiene la fórmula general 1, que comprende Fórmula 1 en la que X = O o N2; Y = O o N2; R 1 = éster de sulfonilo o H; R 2 = éster de sulfonilo o H hacer reaccionar el ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal de sodio con trifosgeno o difosgeno en un disolvente orgánico, en presencia de una base orgánica terciaria, a una temperatura en el intervalo de -50 a -30ºC, durante un periodo de aproximadamente 1 h, llevar la temperatura de dicha mezcla de reacción anterior a aproximadamente 0ºC, añadir posteriormente un compuesto de hidroxilo y una base orgánica terciaria en un disolvente orgánico a dicha mezcla de reacción anterior, seguido de agitación durante aproximadamente de nuevo 1 h, separar por destilación el disolvente orgánico y la base orgánica terciaria a vacío, a una temperatura en el intervalo de 25-30ºC, para obtener el producto deseado. En una realización de la presente invención, el ácido diazonaftoquinonasulfónico usado se selecciona del grupo que consiste en ácido 2-diazo-1-naftoquinona-4-sulfónico, ácido 2-diazo-1-naftoquinona-5-sulfónico y ácido 1-diazo-2naftoquinona-4-sulfónico. En otra realización de la presente invención, la base orgánica terciaria usada se selecciona del grupo que consiste en trietilamina, tributilamina, tripropilamina, piridina, alquil-piridinas, piperidina, Nmetilpiperidina, N-etilpiperidina, N-butilpiperidina, piperidinas sustituidas, diazabiciclooctano, diazabicicloundeceno, dimetilaminopiridinas, triazoles, imidazoles, trifenilfosfina, 4-N,N-dimetilaminopiridina, 4-N,N-dietilaminopiridina, N,Ndimetilanilina, N,N-dietilanilina, anilinas sustituidas, N-metilpirrolidina, pirrolidinas, N-metilmorfolina, y N-metilindol. En otra realización más, el disolvente orgánico usado se selecciona del grupo que consiste en diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano, disolventes organoclorados, benceno, tolueno, xilenos, hidrocarburos aromáticos, acetonitrilo, benzonitrilo, nitrobenceno, 1,4-dioxano, tetracloruro de carbono, dimetilformamida, clorobenceno, tetrahidrofurano, éteres de dialquilo, éter de alquil-arilo, éteres de diarilo, dimetilsulfóxido y o-diclorobenceno. En otra realización más, el compuesto de hidroxilo usado se selecciona del grupo que consiste en fenol, o-cresol, m- cresol, p-cresol, resorcinol, floroglucinol, 2,3-xilenol, 2,5-xilenol, 3,5-xilenol, 3,4-xilenol, o-etilfenol, m-etilfenol, petilfenol, 2,3,4-trimetilfenol, 2,3,5-trimetilfenol, 2-ter-butilfenol, 2-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-5-metilfenol,... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1.- Un procedimiento realizado en un solo matraz para preparar un éster de diazonaftoquinonasulfonilo que tiene la fórmula general 1, que comprende Fórmula 1 en la que X = O o N2; Y = O o N2; R 1 = éster de sulfonilo o H; R 2 = éster de sulfonilo o H hacer reaccionar el ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal de sodio con trifosgeno o difosgeno en un disolvente orgánico en presencia de una base orgánica terciaria, a una temperatura en el intervalo de -50 a -30ºC, durante un periodo de aproximadamente 1 h, llevar la temperatura de dicha mezcla de reacción anterior a aproximadamente 0ºC, añadir posteriormente un compuesto de hidroxilo y una base orgánica terciaria en un disolvente orgánico a dicha mezcla de reacción anterior, seguido de agitación durante aproximadamente de nuevo 1 h, separar por destilación el disolvente orgánico y la base orgánica terciaria a vacío, a una temperatura en el intervalo de 25-30ºC para obtener el producto deseado. 2.- Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el ácido diazonaftoquinonasulfónico usado se selecciona del grupo que consiste en ácido 2-diazo-1-naftoquinona-4-sulfónico, ácido 2-diazo-1-naftoquinona-5-sulfónico y ácido 1-diazo-2-naftoquinona-4-sulfónico. 3.- Un procedimiento según las reivindicaciones 1 y 2, en el que la base orgánica terciaria usada se selecciona del grupo que consiste en trietilamina, tributilamina, tripropilamina, piridina, alquil-piridinas, piperidina, N-metilpiperidina, N-etilpiperidina, N-butilpiperidina, piperidinas sustituidas, diazabiciclooctano, diazabicicloundeceno, dimetilaminopiridinas, triazoles, imidazoles, trifenilfosfina, 4-N,N-dimetilaminopiridina, 4-N,N-dietilaminopiridina, N,N- dimetilanilina, N,N-dietilanilina, anilinas sustituidas, N-metilpirrolidina, pirrolidinas, N-metilmorfolina y N-metilindol. 4.- Un procedimiento según las reivindicaciones 1-3, en el que el disolvente orgánico usado se selecciona del grupo que consiste en diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano, disolventes organoclorados, benceno, tolueno, xilenos, hidrocarburos aromáticos, acetonitrilo, benzonitrilo, nitrobenceno, 1,4-dioxano, tetracloruro de carbono, dimetilformamida, clorobenceno, tetrahidrofurano, éteres de dialquilo, éter de alquil-arilo, éteres de diarilo, dimetilsulfóxido y o-diclorobenceno. 5.- Un procedimiento según las reivindicaciones 1-4, en el que el compuesto de hidroxilo usado se selecciona del grupo que consiste en fenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, resorcinol, floroglucinol, 2,3-xilenol, 2,5-xilenol, 3,5- xilenol, 3,4-xilenol, o-etilfenol, m-etilfenol, p-etilfenol, 2,3,4-trimetilfenol, 2,3,5-trimetilfenol, 2-ter-butilfenol, 2-ter-butil- 4-metilfenol, 2-ter-butil-5-metilfenol, p-etoxifenol, m-etoxifenol, p-propoxifenol, m-propoxifenol, o-isopropilfenol, pisopropilfenol, 2-metil-4-isopropenilfenona, 3,5-dimetoxifenol, 2-metoxi-4-metilfenol, p-butoxifenol, m-butoxifenol, 2etil-4-isopropenilfenol, 4-fenilfenol, 4,4 1 -dihidroxibifenilo, hidroquinona, pirogalol, 2,4-dihidroxibenzofenona, sulfuro de 2,4,2 1 ,4 1 -tetrahidroxibifenilo, 2,2 1 -dihidroxidinaftilmetano, 4,6-bis[2,4-dihidroxifeniltio]resorcinol, 2,4-dihidroxi-3,5- dibromobenzofenona, o-xilenol, m-xilenol, p-xilenol, 1,2,3-trihidroxibenceno, 1,3,5-trihidroxibenceno, 1,2,4- trihidroxibenceno, trihidroxibenzofenona, salicilaldehído, p-hidroxibenzaldehído, 4,4-dihidroxibenzofenona, o- clorofenol, m-clorofenol, p-clorofenol, diclorofenoles, -naftol, ß-naftoI, metanol, etanol, isopropanol, butanol, propanol, isobutanol y t-butanol. 6.- Un procedimiento según las reivindicaciones 1-5, en el que la relación molar usada de ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal de sodio al trifosgeno o difosgeno, está en el intervalo de 1:1 a 1:1,5. 7.- Un procedimiento según las reivindicaciones 1-6, en el que la relación molar usada de ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal de sodio a la base orgánica, está en el intervalo de 1:3 a 1:5. 8.- Un procedimiento según las reivindicaciones 1-7, en el que la relación molar usada de ácido diazonaftoquinonasulfónico o su sal de sodio al compuesto de hidroxilo, está en el intervalo de 1:0,8 a 1:2. 12

 

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