PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCION DE UN ARTICULO CON UN REVESTIMIENTO COMPUESTO COLOR-MAS-TRANSPARENCIA UTILIZANDO UNA COMPOSICION DE POLIMEROS CARBAMATO FUNCIONALES EN LA CAPA TRANSPARENTE.

Procedimiento para producir un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia que comprende las etapas consistentes en aplicar una composición de revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de color,

caracterizado porque la composición de revestimiento transparente es una composición de revestimiento endurecible que comprende:

a)un primer componente que incluye un esqueleto polimérico al que se añade al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula:

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E93116669.

Solicitante: BASF CORPORATION.

Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.

Dirección: 100 CHERRY HILL ROAD,PARSIPPANY, NJ 07054.

Inventor/es: ST. AUBIN, DONALD, L., REHFUSS, JOHN W..

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 15 de Octubre de 1993.

Fecha Concesión Europea: 31 de Marzo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G18/38F5F
  • C08G18/72P
  • C09D133/06B
  • C09D201/02N

Clasificación PCT:

  • C08K5/3492 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Triazinas.
  • C09D133/06 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 133/00 Composiciones de revestimiento a base de homopolímeros o copolímeros de compuestos con uno o varios radicales alifáticos insaturados, con un solo enlace doble carbono-carbono y uno al menos terminado por un solo radical carboxilo, o sus sales, anhídridos, ésteres, amidas, imidas o nitrilos; Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › ésteres que sólo contienen carbono, hidrógeno y oxígeno, formando parte únicamente el átomo de oxígeno del radical carboxilo.
  • C09D161/20 C09D […] › C09D 161/00 Composiciones de revestimiento a base de polímeros de condensación de aldehídos o cetonas (con polialcoholes C09D 159/00; con polinitrilos C09D 177/00 ); Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › Polímeros de condensación obtenidos únicamente a partir de aldehídos o cetonas con compuestos que contienen el hidrógeno unido al nitrógeno (con aminofenoles C09D 161/04).
  • C09D201/02 C09D […] › C09D 201/00 Composiciones de revestimiento a base de compuestos macromoleculares no especificados. › caracterizados por la presencia de grupos determinados.

Clasificación antigua:

  • C08K5/3492 C08K 5/00 […] › Triazinas.
  • C09D133/06 C09D 133/00 […] › ésteres que sólo contienen carbono, hidrógeno y oxígeno, formando parte únicamente el átomo de oxígeno del radical carboxilo.
  • C09D161/20 C09D 161/00 […] › Polímeros de condensación obtenidos únicamente a partir de aldehídos o cetonas con compuestos que contienen el hidrógeno unido al nitrógeno (con aminofenoles C09D 161/04).
  • C09D201/02 C09D 201/00 […] › caracterizados por la presencia de grupos determinados.

Países PCT: Bélgica, Alemania, España, Francia, Reino Unido, Italia, Países Bajos, Suecia.


Fragmento de la descripción:

Procedimiento para la producción de un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia utilizando una composición de polímeros carbamato funcionales en la capa transparente.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un procedimiento para producir un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia, especialmente en la capa transparente de dicho revestimiento.

Antecedentes de la invención

Los revestimientos compuestos color-más-transparencia son muy utilizados en la técnica de los revestimientos. Son particularmente convenientes cuando se desea un brillo excepcional, una profundidad de color, una claridad de imagen o efectos metálicos específicos. La industria del automóvil ha hecho un amplio uso de los revestimientos compuestos color-más-transparencia para las carrocerías de los automóviles. Dichos revestimientos, sin embargo, requieren un grado extremadamente alto de nitidez en su capa transparente para conseguir el efecto visual deseado. Como tal, la capa transparente de un revestimiento compuesto color-más-transparencia es especialmente sensible a un fenómeno conocido como corrosión ambiental. La corrosión ambiental se manifiesta por manchas o marcas sobre o en el acabado transparente del revestimiento, que a menudo no se pueden eliminar.

Con frecuencia, resulta difícil prever el grado de resistencia a la corrosión ambiental que mostrará una capa transparente. Cuando se utilizan en pinturas exteriores, numerosas composiciones de revestimiento conocidas por su durabilidad y/o resistencia a la intemperie, tal como barnices de alto contenido en sólidos, no proporcionan el nivel deseado de resistencia a la corrosión ambiental cuando se utilizan como capa transparente en un revestimiento compuesto color-más-transparencia.

Se han propuesto muchas composiciones para su uso como capa transparente para un revestimiento compuesto color-más-transparencia, por ejemplo poliuretanos, sistemas epoxi-ácido y similares. Sin embargo, numerosos sistemas de la técnica anterior presentan inconvenientes tales como problemas con la capacidad de revestimiento, problemas de compatibilidad con la capa base pigmentada, problemas de solubilidad. Además, se han descubierto muy pocas composiciones de revestimiento de un único componente que proporcionen una resistencia satisfactoria a la corrosión ambiental, especialmente en el entorno exigente de los revestimientos para automóviles. Así, existe una necesidad continua de composiciones de revestimiento endurecibles que proporcionen una resistencia satisfactoria a la corrosión ambiental cuando se utilizan como capa transparente en un revestimiento compuesto color-más- transparencia.

Sumario de la invención

Se ha descubierto ahora que se pueden utilizar polímeros acrílicos carbamato funcionales en la composición de capa transparente de un revestimiento compuesto color-más-transparencia. Así, de acuerdo con la presente invención, se proporciona un procedimiento para aplicar un revestimiento compuesto color-más-transparencia que comprende las etapas consistentes en: aplicar una composición de revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de color, caracterizado porque la composición de revestimiento transparente es una composición de revestimiento endurecible que comprende:

a) un primer componente que incluye un esqueleto polimérico donde se introduce al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula:

quaddonde R1 representa H o CH3, R2 representa H, L representa un grupo de enlace divalente, A representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, x representa del 10 al 90% en peso, e y representa del 90 al 10% en peso, y b)un segundo componente que comprende un compuesto que posee varios grupos funcionales que son reactivos con dicho grupo carbamato.

El revestimiento compuesto, cuando se endurece, proporciona un acabado de capa transparente duro pero flexible, duradero, muy atractivo, que es altamente resistente a la corrosión ambiental. La composición de capa transparente puede aplicarse eficazmente como sistema de un solo componente, sin necesidad de mezclar materiales reactivos justo antes de la aplicación, como ocurre en un sistema de dos componentes.

Descripción de las realizaciones preferentes

El componente polimérico (a) utilizado en la composición de la invención se puede preparar de diversas formas. Una manera de preparar tales polímeros es preparar un monómero acrílico que posee una funcionalidad carbamato en la parte éster del monómero. Dichos monómeros son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos Nº 3.479.328, 3.674.838, 4.126.747, 4.279.833 y 4.340.497. Un método de síntesis implica la reacción de un hidroxi éster con urea para formar el carbamiloxi carboxilato (es decir, un monómero acrílico modificado con carbamato). En otro método de síntesis se hace reaccionar un éster de un ácido a,ß-insaturado con un hidroxi éster de carbamato para formar el carbamiloxi carboxilato. Entonces se esterifica el grupo hidroxilo del carbamato de hidroxialquilo mediante reacción con ácido acrílico o metacrílico para formar el monómero. Se describen en la técnica otros métodos para preparar monómeros acrílicos modificados con carbamato que también se pueden utilizar. El monómero acrílico entonces puede ser polimerizado junto con otros monómeros etilénicamente insaturados, si así se desea, mediante técnicas bien conocidas en la técnica.

Una vía alternativa para preparar el polímero (a) utilizado en la composición de la invención consiste en someter a reacción un polímero ya formado, tal como un polímero acrílico, con otro componente, para formar un grupo carbamato funcional añadido al esqueleto polimérico, tal como se describe en la patente de Estados Unidos Nº 4.758.632. Una técnica para preparar polímeros útiles como componentes (a) implica la descomposición térmica de urea (para dar amonio y HNCO) en presencia de un polímero acrílico hidroxi funcional, formándose un polímero acrílico carbamato funcional. Otra técnica implica la reacción del grupo hidroxilo de un carbamato de hidroxialquilo con el grupo isocianato de un monómero acrílico isocianato o vinilo funcional para formar el monómero acrílico carbamato funcional. Los monómeros acrílicos isocianato funcionales son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos Nº 4.301.257. Los monómeros isocianato-vinilo son bien conocidos en la técnica e incluyen isocianato de m-tetrametilxileno insaturado (vendido por American Cyanamid como TMI®). Todavía otra técnica consiste en someter a reacción el grupo carbonato cíclico en un monómero acrílico carbonato funcional cíclico con amoníaco con el fin de formar el monómero acrílico carbamato funcional. Los polímeros acrílicos carbonato funcional cíclico son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos Nº 2.979.514. Una forma más difícil pero factible para la preparación del polímero sería la transesterificación de un polímero de acrilato con un carbamato de hidroxialquilo.

En general, el polímero (a) tendrá un peso molecular de 2.000 a 20.000, preferentemente de 4.000 a 6.000. El peso molecular se puede determinar por el método GPC utilizando un estándar de poliestireno. El contenido en carbamato del polímero, con respecto a un peso molecular por equivalente de funcionalidad carbamato, en general oscilará entre 200 y 1.500, preferentemente entre 300 y 350. La temperatura de transición vítrea, Tg, de los componentes (a) y (b) se puede ajustar para conseguir un revestimiento endurecido que tenga una Tg correspondiente...

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento para producir un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia que comprende las etapas consistentes en aplicar una composición de revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de color, caracterizado porque la composición de revestimiento transparente es una composición de revestimiento endurecible que comprende:

a)un primer componente que incluye un esqueleto polimérico al que se añade al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula:

quaddonde R1 representa H o CH3, R2 representa H, L representa un grupo de enlace divalente, A representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, x representa del 10 al 90% en peso, e y representa del 90 al 10% en peso, y b)un segundo componente que comprende un compuesto que posee varios grupos funcionales que son reactivos con dicho grupo carbamato.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (b) se selecciona de entre el grupo consistente en resina aminoplástica, polisiloxanos, polianhídridos y compuestos que tienen varios grupos funcionales metilol activos.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (b) es una resina aminoplástica.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque dicha resina aminoplástica es una resina de melamina-formaldehído.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque dicha resina de melamina-formaldehído está total o parcialmente alquilada.

6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque R1 representa CH3.

7. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque "x" representa del 40 al 60% en peso e "y" representa del 60 al 40% en peso.

8. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque -L- es representado por la fórmula -COO-L'-, donde L' es un grupo de enlace divalente.

9. Artículo que comprende un sustrato que presenta un revestimiento compuesto color-más-transparencia preparado de acuerdo con el método de la reivindicación 1.


 

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