PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIÓN DE DERIVADOS ASIMÉTRICOS DE LA 4,6-BIS(ARILOXI)PIRIMIDINA.
Procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula general (I) **(Ver fórmula)**en donde Ar1 representa un heterociclilo de 3 a 7 eslabones dado el caso sustituido con halógeno o con alquilo,
alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono cada uno; o representa fenilo o naftilo dado el caso sustituidos con 1 a 4 sustituyentes iguales o diferentes cada uno, donde los sustituyentes posibles están elegidos preferentemente de la siguiente lista: halógeno, ciano, nitro, formilo, carboxi, carbamoil, tiocarbamoil; alquilo, oxoalquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, dialcoxialquilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsufonilo con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente, cada uno de cadena recta o ramificada; alquenilo o alqueniloxi, cada uno de cadena recta o ramificada, con 2 a 6 átomos de carbono respectivamente; haloalquilo, haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo o haloalquilsulfonilo cada uno de cadena recta o ramificada y con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 13 átomos de halógeno iguales o diferentes respectivamente; haloalquenilo o haloalqueniloxi, cada uno de cadena recta o ramificada y con 2 a 6 átomos de carbono y 1 a 11 átomos de halógeno iguales o diferentes; dialquilamino de cadena recta o ramificada respectivamente; alquilcarbonilo, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, arilalquilaminocarbonilo, dialquilaminocarboniloxi, alquenilcarbonilo o alquinilcarbonilo, con 1 a 6 átomos de carbono en las respectivas cadenas hidrocarbonadas; cicloalquilo o cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono respectivamente; alquileno con 3 o 4 átomos de carbono, oxialquileno con 2 o 3 átomos de carbono o dioxialquileno con 1 o 2 átomos de carbono, cada uno de enlace doble, cada uno dado el caso sustituido una a cuatro veces de manera igual o diferente con flúor, cloro, oxo, metilo, trifluorometilo o etilo; o un grupo **(Ver fórmula)**en donde A1 representa hidrógeno, hidroxi o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono y A2 representa hidroxi, metoxi, etoxi, amino, metilamino, fenilo, bencilo o representa respectivamente alquilo o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono dado el caso sustituidos con ciano, alcoxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino o fenilo, o representa alqueniloxi o alquiniloxi con 2 a 4 átomos de carbono respectivamente, así como fenilo, benzoilo, benzoiletenilo, cinamoilo, heterociclilo o fenilalquilo, fenilalquiloxi o heterociclilalquilo, cada uno con 1 a 3 átomos de carbono en la fracción alquilo correspondiente, cada uno dado el caso sustituido una a tres veces en la fracción cíclica con halógeno y/o alquilo o alcoxi de cadena recta o ramificada con 1 a 4 átomos de carbono, X representa flúor o cloro, L1, L2, L3, L4 y L5 son iguales o diferentes y cada uno representa de manera independiente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, formilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, representan alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, cada uno dado el caso sustituido con 1 a 5 átomos de halógeno, o L1, L2, L3 y L4 son iguales o diferentes y cada uno representa de manera independiente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, formilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, representan alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, cada uno dado el caso sustituido con 1 a 5 átomos de halógeno y L representa uno de los grupos siguientes: **(Ver fórmula)**en donde * representa la posición de enlace al radical fenilo y en donde los radicales Ar1 y **(Ver fórmula)**son diferentes, caracterizado porque se hacen reaccionar los derivados de 4,6-dicloropirimidina de la fórmula general (II), **(Ver fórmula)**en donde X tiene el representado anteriormente indicado, a) en primer lugar en un primer paso con compuestos de la fórmula general (III), Ar1-OH, (III) en donde Ar1 tiene el representado anteriormente indicado, dado el caso en presencia de un diluyente y dado el caso en presencia un aceptor de ácido, y los compuestos así obtenidos de la fórmula (IV), **(Ver fórmula)**en donde Ar1 y X tienen los representados anteriormente indicados, a continuación se hacen reaccionar en un segundo paso con compuestos de la fórmula general (V), **(Ver fórmula)**en donde L1, L2, L3, L4 y L5 tienen los representados anteriormente indicados, dado el caso en presencia de un disolvente, en presencia de una base y añadiendo del 2 al 20 % en moles de 1,4-diazabiciclo[
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2001/002731.
Solicitante: BAYER CROPSCIENCE AG.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: ALFRED-NOBEL-STRASSE 50 40789 MONHEIM ALEMANIA.
Inventor/es: HUBSCH, WALTER, STELZER, UWE, GAYER, HERBERT, WEINTRITT, HOLGER.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 12 de Marzo de 2001.
Fecha Concesión Europea: 6 de Octubre de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07D239/52 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 239/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de diazina-1,3 o diazina-1,3 hidrogenada. › Dos átomos de oxígeno.
- C07D403/12 C07D […] › C07D 403/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, que tienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del ciclo, no previstos por el grupo C07D 401/00. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
- C07D413/12 C07D […] › C07D 413/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
- C07D419/12 C07D […] › C07D 419/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre como únicos heteroátomos del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
Clasificación PCT:
- C07D239/52 C07D 239/00 […] › Dos átomos de oxígeno.
- C07D413/12 C07D 413/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
- C07D419/12 C07D 419/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
Clasificación antigua:
- C07D239/52 C07D 239/00 […] › Dos átomos de oxígeno.
- C07D413/12 C07D 413/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
- C07D419/12 C07D 419/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
Fragmento de la descripción:
La invención se refiere a un nuevo procedimiento para la preparación de derivados asimétricos, conocidos, de la 4,6-bis(ariloxi)pirimidina. Los derivados asimétricos de la 4,6-bis(ariloxi)pirimidina son conocidos y se usan, por 5 ejemplo, para protección de plantas como plaguicidas (véase WO 94/02470, WO 97/27189, WO 98/21189, WO 99/57116).
La obtención de derivados asimétricos de la 4,6-bis(ariloxi)pirimidina es más laboriosa que la de compuestos simétricos de la 4,6-bis(ariloxi)pirimidina, ya que los diversos grupos ariloxi deben introducirse en distintas reacciones.
10 Se conocen varios procedimientos para la obtención de derivados asimétricos de la 4,6bis(ariloxi)pirimidina.
En WO 94/02470 se describe la preparación de derivados asimétricos de la 4,6bis(ariloxi)pirimidina en un procedimiento de dos pasos. Mediante la conversión de 4,6-dicloropirimidina (A) con un equivalente de un derivado de fenol (B) en condiciones básicas de
15 reacción y la subsiguiente reacción con otro derivado de fenol (D) se obtienen derivados asimétricos de la 4,6-bis(ariloxi)pirimidina (E) (véase esquema 1). Esquema 1
**(Ver fórmula)**
La desventaja de este procedimiento reside en que en el segundo paso de reacción se
produce el intercambio de los grupos ariloxi, por lo que se obtiene un producto mezcla de derivados asimétricos de 4,6-bis(ariloxi)pirimidina (E) y derivados simétricos de 4,6bis(ariloxi)pirimidina (F) y (G).
Los derivados asimétricos de 4,6-bis(ariloxi)pirimidina (E) se obtienen por tanto con un peor rendimiento y sólo pueden aislarse mediante costosos métodos de separación.
Para solucionar el problema del intercambio de los grupos ariloxi en el segundo paso de
la reacción, se puede usar como compuesto de partida la 4,6-difluoro-pirimidina (véase
esquema 2 y WO 94/02470, EP-A1-794 177).
**(Ver fórmula)**
10 Una desventaja de este procedimiento reside no obstante en que la 4,6-difluoropirimidina se obtiene mediante un intercambio cloro-flúor partiendo de la 4,6-dicloro-pirimidina. Por tanto, para la obtención de derivados asimétricos de 4,6-bis(ariloxi)pirimidina es necesario un paso de reacción adicional. Por eso se prefieren la 4,6-dicloro-pirimidina y los derivados de 4,6-dicloro-pirimidina como compuestos de partida.
15 La obtención de derivados asimétricos de 4,6-bis(ariloxi)pirimidina partiendo de 4,6dicloro-5-halo-pirimidina de manera análoga al procedimiento descrito en WO 94/02470 se describe en WO 98/41513.
En EP-A1-794 177, US 5,849,910 y US 5,977,363 se describe otro procedimiento para la obtención de derivados asimétricos de 4,6-bis(ariloxi)pirimidina (E) partiendo de 4,6-dicloro20 pirimidina (A) (véase esquema 3).
**(Ver fórmula)**
En este procedimiento se trata el derivado de ariloxi-cloro-pirimidina (C) obtenido tras el primer paso de reacción con al menos un equivalente molar de una amina terciaria. Como productos intermedios se obtienen derivados de pirimidinil-amonio (J) que se 5 transforman con derivados de fenol (D) en derivados asimétricos de 4,6-bis(ariloxi)pirimidina (E).
La desventaja de este procedimiento reside en que requiere amina terciaria al menos en cantidades equivalentes molares y sólo puede obtenerse mediante un procedimiento costoso. Además sólo se obtiene un rendimiento moderado de derivados asimétricos de 4,6
10 bis(ariloxi)pirimidina. Por tanto, este procedimiento no es apropiado para la obtención a gran escala, sobre todo si se usan aminas costosas. Se ha encontrado ahora que se obtienen derivados asimétricos de 4,6bis(ariloxi)pirimidina de la fórmula general (I)
**(Ver fórmula)**
15 en donde Ar1 representa un heterociclilo de 3 a 7 eslabones dado el caso sustituido con halógeno o por alquilo, alcolxi, haloalquilo, haloalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono cada uno;
o representa fenilo o naftilo dado el caso sustituidos con 1 a 4 sustituyentes iguales o diferentes cada uno, donde los sustituyentes posibles están elegidos preferentemente de la siguiente lista: halógeno, ciano, nitro, formilo, carboxi, carbamoil, tiocarbamoil; alquilo, oxoalquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, dialcoxialquilo, alquiltio, alquilsulfinilo o
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alquilsufonilo con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente, cada uno de cadena recta o ramificada; alquenilo o alqueniloxi, cada uno de cadena recta o ramificada, con 2 a 6 átomos de carbono respectivamente; haloalquilo, haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo o haloalquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 13 átomos de halógeno iguales o diferentes respectivamente; haloalquenilo o haloalqueniloxi, cada uno de cadena recta o ramificada y con 2 a 6 átomos de carbono y 1 a 11 átomos de halógeno iguales o diferentes; dialquilamino de cadena recta o ramificada respectivamente; alquilcarbonilo, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, arilalquilaminocarbonilo, dialquilaminocarboniloxi, alquenilcarbonilo o alquinilcarbonilo, con 1 a 6 átomos de carbono en las respectivas cadenas hidrocarbonadas; cicloalquilo o cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono respectivamente; alquileno con 3 o 4 átomos de carbono, oxialquileno con 2 o 3 átomos de carbono o dioxialquileno con 1 o 2 átomos de carbono, cada uno de enlace doble, cada uno dado el caso sustituido con flúor, cloro, oxo, metilo, trifluorometilo o etilo o con 1 a 4 sustituyentes iguales o diferentes;
o un grupo
**(Ver fórmula)**
en donde Ar1 representa hidrógeno, hidroxi o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono y Ar2 representa hidroxi, metoxi, etoxi, amino, metilamino, fenilo, bencilo o representa respectivamente alquilo o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono dado el caso sustituidos con ciano, alcoxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino o fenilo,
o representa alqueniloxi o alquiniloxi con 2 a 4 átomos de carbono respectivamente, así como fenilo, benzoilo, benzoiletenilo, cinamoilo, heterociclilo o fenilalquilo, fenilalquiloxi o heterociclilalquilo, cada uno con 1 a 3 átomos de carbono en la fracción alquilo, cada uno dado el caso sustituido con 1 a 3 sustituyentes en la fracción cíclica por halógeno y/o alquilo o alcoxi de cadena recta o ramificada con 1 a 4 átomos de carbono, X representa flúor o cloro, L1, L2, L3, L4 y L5 son iguales o diferentes y cada uno representa de manera independiente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, formilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo,
alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente; alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, cada uno dado el caso sustituido con 1 a 5 átomos de halógeno, o L1, L2, L3 y L4 son iguales o diferentes y cada uno representa de manera independiente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, formilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente; alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, cada uno dado el caso sustituido con 1 a 5 átomos de halógeno y L5
representa uno de los grupos siguientes: en donde * representa la posición de enlace al radical fenilo y en donde los radicales Ar1 y
**(Ver fórmula)**
**(Ver fórmula)**
**(Ver fórmula)**
son diferentes, si se hacen reaccionar los derivados de 4,6-dicloropirimidina de la fórmula general (II),
**(Ver fórmula)**
10 en donde
X representa lo anteriormente indicado,
a) en primer lugar en un primer paso con compuestos de la fórmula general (III),
Ar1-OH, (III)
en donde
Ar1 representa lo anteriormente indicado,
dado el caso con un diluyente y dado el caso con un aceptor de ácido,
y los compuestos así obtenidos de la fórmula (IV),
**(Ver fórmula)**
en donde Ar1 y X representan lo anteriormente indicado, a continuación se hacen reaccionar en un segundo paso con compuestos de la fórmula general (V),
**(Ver fórmula)**
en donde L1, L2, L3, L4 y L5 representan lo anteriormente indicado, dado el caso con un disolvente, con una base y añadiendo del 2 al 20 % en moles...
Reivindicaciones:
1. Procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula general (I)
**(Ver fórmula)**
en donde Ar1 representa un heterociclilo de 3 a 7 eslabones dado el caso sustituido con halógeno o con alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono cada uno;
o representa fenilo o naftilo dado el caso sustituidos con 1 a 4 sustituyentes iguales o diferentes cada uno, donde los sustituyentes posibles están elegidos preferentemente de la siguiente lista: halógeno, ciano, nitro, formilo, carboxi, carbamoil, tiocarbamoil; alquilo, oxoalquilo, alcoxi, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, dialcoxialquilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsufonilo con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente, cada uno de cadena recta o ramificada; alquenilo o alqueniloxi, cada uno de cadena recta o ramificada, con 2 a 6 átomos de carbono respectivamente; haloalquilo, haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo o haloalquilsulfonilo cada uno de cadena recta o ramificada y con 1 a 6 átomos de carbono y 1 a 13 átomos de halógeno iguales o diferentes respectivamente; haloalquenilo o haloalqueniloxi, cada uno de cadena recta o ramificada y con 2 a 6 átomos de carbono y 1 a 11 átomos de halógeno iguales o diferentes; dialquilamino de cadena recta o ramificada respectivamente; alquilcarbonilo, alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, arilalquilaminocarbonilo, dialquilaminocarboniloxi, alquenilcarbonilo o alquinilcarbonilo, con 1 a 6 átomos de carbono en las respectivas cadenas hidrocarbonadas; cicloalquilo o cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono respectivamente; alquileno con 3 o 4 átomos de carbono, oxialquileno con 2 o 3 átomos de carbono o dioxialquileno con 1 o 2 átomos de carbono, cada uno de enlace doble, cada uno dado el caso sustituido una a cuatro veces de manera igual o diferente con flúor, cloro, oxo, metilo, trifluorometilo o etilo; o un grupo
**(Ver fórmula)**
5 en donde A1
representa hidrógeno, hidroxi o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 1 a 6 átomos de carbono y A2
representa hidroxi, metoxi, etoxi, amino, metilamino, fenilo, bencilo o representa respectivamente alquilo o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono dado el caso sustituidos con ciano, alcoxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino o fenilo, o representa alqueniloxi o alquiniloxi con 2 a 4 átomos de carbono respectivamente, así como fenilo, benzoilo, benzoiletenilo, cinamoilo, heterociclilo o fenilalquilo, fenilalquiloxi o heterociclilalquilo, cada uno con 1 a 3 átomos de carbono en la fracción alquilo correspondiente, cada uno dado el caso sustituido una a tres veces en la fracción cíclica con halógeno y/o alquilo o alcoxi de cadena recta o ramificada con 1 a 4 átomos de carbono, X representa flúor o cloro, L1, L2, L3, L4 y L5 son iguales o diferentes y cada uno representa de manera independiente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, formilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, representan alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, cada uno dado el caso sustituido con 1 a 5 átomos de halógeno, o L1, L2, L3 y L4 son iguales o diferentes y cada uno representa de manera independiente hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, formilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, representan alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono respectivamente, cada uno dado el caso sustituido con 1 a 5 átomos de halógeno y
L5 representa uno de los grupos siguientes:
**(Ver fórmula)**
en donde * representa la posición de enlace al radical fenilo
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y en donde los radicales Ar1 y
**(Ver fórmula)**
son diferentes, caracterizado porque se hacen reaccionar los derivados de 4,6-dicloropirimidina de la fórmula general (II),
**(Ver fórmula)**
en donde X tiene el representado anteriormente indicado, 10 a) en primer lugar en un primer paso con compuestos de la fórmula general (III), Ar1-OH, (III)
en donde Ar1 tiene el representado anteriormente indicado, dado el caso en presencia de un diluyente y dado el caso en presencia un aceptor de ácido, y los compuestos así obtenidos de la fórmula (IV),
**(Ver fórmula)**
en donde Ar1 y X tienen los representados anteriormente indicados, a continuación se hacen reaccionar en un segundo paso con compuestos de la fórmula general (V),
**(Ver fórmula)**
en donde L1, L2, L3, L4 y L5 tienen los representados anteriormente indicados, dado el caso en presencia de un disolvente, en presencia de una base y añadiendo del 2 al 20 % en moles de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO),
o bien b) en primer lugar se hacen reaccionar en un primer paso con compuestos de la fórmula general (V),
**(Ver fórmula)**
10 en donde L1, L2, L3, L4 y L5 tienen los representados anteriormente indicados, dado el caso en presencia de un diluyente y dado el caso en presencia de un aceptor de ácido, y los compuestos así obtenidos de la fórmula (VI),
**(Ver fórmula)**
en donde X, L1, L2, L3, L4 y L5 tienen los representados anteriormente indicados, a continuación se hacen reaccionar en un segundo paso con compuestos de la fórmula general (III)
Ar1-OH, (III)
en donde
Ar1 representa lo anteriormente indicado, dado el caso en presencia de un disolvente, en presencia de una base y añadiendo del 2 al 20 % en moles de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO).
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el procedimiento para la preparación de los compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo en una sola operación sintética.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque por mol de los compuestos de la fórmula (III) se usan de 1 a 4 moles del derivado de la 4,6-dicloropirimidina de la fórmula (II).
4. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque por mol de los compuestos de la fórmula (V) se usan de 1 a 4 moles del derivado de la 4,6-dicloropirimidina de la fórmula (II).
5. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque por mol de los compuestos de la fórmula (IV) se usan de 0,8 a 4 moles de los compuestos de la fórmula (V).
6. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque por mol de los compuestos de la fórmula (VI) se usan de 0,8 a 4 moles de los compuestos de la fórmula (III).
7. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque
Ar1 representa tienilo, piridilo o furilo dado el caso sustituido con metilo, etilo, metoxi, etoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi;
o representa fenilo dado el caso sustituido con uno a cuatro sustituyentes, iguales o distintos, en donde los sustituyentes posibles preferentemente se eligen de la siguiente lista:
flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, formilo, carboxi, carbamoil, tiocarbamoil, metilo, etilo, npropilo o i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo o t-butilo, 1-, 2-, 3-, neo-pentilo, 1-, 2-, 3-, 4-(2metilbutilo), 1-, 2-, 3-hexilo, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-metilpentilo), 1-, 2-, 3-(3-metilpentilo), 2-etilbutilo, 1-, 3-, 4-(2,2-dimetilbutilo), 1-, 2-(2,3-dimetilbutilo), 3-oxobutilo, metoximetilo, dimetoximetilo,
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metoxi, etoxi, n-o i-propoxi, metiltio, etiltio, n-o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, vinilo, alilo, 2-metilalilo, propen-1-ilo, crotonilo, propargilo, viniloxi, aliloxi, 2-metilaliloxi, propen1-iloxi, crotoniloxi, propargiloxi, trifluorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfinilo o trifluorometilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino, acetilo, propionilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetilaminocerboniloxi, dietilaminocarboniloxi, bencilaminocarbonilo, acriloilo, propioloilo, ciclopentilo, ciclohexilo, propanodiilo, etilenoxi ambos de doble enlace, cada uno dado el caso sustituido una a cuatro veces de manera igual o diferente con flúor, cloro, oxo, metilo o trifluorometilo,
o un grupo
**(Ver fórmula)**
en donde A1
representa hidrógeno, metilo o hidroxi y A2
representa hidroxi, metoxi, etoxi, amino, metilamino, fenilo o bencilo, así como
fenilo, benzoilo, benzoiletenilo, cinamoilo, bencilo, feniletilo, fenilpropilo, benciloxi, 5,6-dihidro1,4,2-dioxazin-3-ilmetilo, triazolilmetilo, benzoxazol-2-ilmetilo, 1,3-dioxan-2-ilo, benzimidazol-2ilo, dioxol-2-ilo, oxadiazolilo dado el caso sustituidos en la fracción cíclica de una a tres veces con halógeno, y/o alquilo o alcoxi de cadena recta o ramificada con 1 a 4 átomos de carbono respectivamente. X representa flúor, L1, L2, L3 y L4 son iguales o distintos y representan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, acetilo, propionilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, metilo, etilo, n-o i-propilo, n-, i-, s-o t-butilo, metoxi, etoxi, n-o i-propoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinilo o trifluorometilsulfonilo y
L5
representa uno de los grupos siguientes:
**(Ver fórmula)**
en donde * designa la posición de enlace al radical fenilo.
8. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque Ar1 representa tienilo, piridilo o furilo dado el caso sustituido con metilo, etilo, metoxi, etoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi;
o representa fenilo dado el caso sustituido con uno a cuatro sustituyentes, iguales o distintos, en donde los sustituyentes posibles preferentemente se eligen de la siguiente lista: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, formilo, carboxi, carbamoil, tiocarbamoil, metilo, etilo, n-propilo o i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo o t-butilo, 1-, 2-, 3-, neo-pentilo, 1-, 2, 3-, 4-(2-metilbutilo), 1-, 2-, 3-hexilo, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-metilpentilo), 1-, 2-, 3-(3-metilpentilo), 2etilbutilo, 1-, 3-, 4-(2,2-dimetilbutilo), 1-, 2-(2,3-dimetilbutilo), 3-oxobutilo, metoximetilo, dimetoximetilo, metoxi, etoxi, n-o i-propoxi, metiltio, etiltio, n-o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsulfonilo, vinilo, alilo, 2-metilalilo, propen-1-ilo, crotonilo, propargilo, viniloxi, aliloxi, 2-metilaliloxi, propen1-iloxi, crotoniloxi, propargiloxi,
trifluorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometiltio, trifluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometilsulfinilo o trifluorometilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino, acetilo, propionilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, dimetilaminocerboniloxi, dietilaminocarboniloxi, bencilaminocarbonilo, acriloilo, propioloilo, ciclopentilo, ciclohexilo, propanodiilo, etilenoxi ambos de doble enlace, cada uno dado el caso sustituido una a cuatro veces de manera igual o diferente con flúor, cloro, oxo, metilo o trifluorometilo,
o un grupo
**(Ver fórmula)**
en donde A1
representa hidrógeno, metilo o hidroxi y A2
15 representa hidroxi, metoxi, etoxi, amino, metilamino, fenilo o bencilo, así como fenilo, fenoxi, feniltio, benzoilo, benzoiletenilo, cinamoilo, bencilo, feniletilo, fenilpropilo, benciloxi, benciltio, 5,6-dihidro-1,4,2-dioxazin-3-ilmetilo, triazolilmetilo, benzoxazol-2-ilmetilo, 1,3-dioxan-2-ilo, benzimidazol-2-ilo, dioxol-2-ilo, oxadiazolilo dado el caso sustituidos en la fracción cíclica una o tres veces con halógeno, y/o alquilo o alcoxi de cadena recta o ramificada con 1 a 4 átomos de carbono. X representa flúor, L1, L2, L3 y L4 representan hidrógeno y
L5 representa uno de los grupos siguientes:
**(Ver fórmula)**
en donde * designa la posición de enlace al radical fenilo.
9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se
10. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque en el primer paso se usa como base carbonato de sodio o carbonato de potasio.
11. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque en el primer paso se usa como disolvente metil-isobutilcetona.
30 obtiene el compuesto de las fórmulas (I-3) como producto de reacción.
**(Ver fórmula)**
12. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque 10 en el primer paso se trabaja con temperaturas de 40-80 ºC.
13. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque en el segundo paso se usa como base carbonato de sodio o carbonato de potasio.
14. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque en el segundo paso se usa como disolvente metil-isobutilcetona.
15. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque en el segundo paso se trabaja con temperaturas de 50-80 ºC.
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