Procedimiento mejorado de producción de derivado de nitroguanidina.

Un procedimiento de producción de un derivado de nitroguanidina representado por la siguiente fórmula general(3),

o una sal del mismo, en el que se hace reaccionar un derivado de nitroisourea representado por la siguientefórmula general (1), o una sal del mismo, y un compuesto representado por la siguiente fórmula general (2), o unasal del mismo, en presencia de una base en una solución acuosa en la cual se disuelve cloruro sódico a no menosde un 50 % de su solubilidad de saturación,

en el cual, en la fórmula (1), R1 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupobencilo; R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y R3 representa un átomo dehidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

en el cual, en la fórmula (2), R4, R5 y R6 representan cada uno de manera independiente un átomo de hidrógeno oun grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y Q representa un grupo heterocíclico de 5 o 6 miembrosque contiene al menos uno de entre un átomo de nitrógeno, un átomo de oxígeno y un átomo de azufre, y puedeestar sustituido con un átomo de halógeno, siendo el grupo heterocíclico un grupo piridilo, un grupo piridin-N-óxido,un grupo pirimidinilo, un grupo piridazilo, un grupo furilo, un grupo tetrahidrofurilo, un grupo tienilo, un grupotetrahidrotienilo, un grupo tetrahidropiranilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo oxadiazolilo, un grupotiazolilo, un grupo isotiazolilo, un grupo tiadiazolilo, un grupo pirrol, un grupo imidazolilo, un grupo triazolilo, un grupopirazolilo o un grupo tetrazolilo;

en el cual, en la fórmula (3), R2, R3, R4, R5, R6 y Q son como se han definido anteriormente.

Procedimiento mejorado de producción de derivado de nitroguanidina

Campo técnico [0001] La presente invención se refiere a un procedimiento mejorado de producción de derivados de nitroguanidina que tienen una actividad insecticida.

Estado de la técnica anterior

Los derivados de nitroguanidina que tienen una actividad insecticida y un procedimiento de producción de los mismos se han divulgado en la patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1990-288860, la patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1991-157308, la patente japonesa abierta a inspección pública Nº 199115 291267 y la patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1995-179.448. Sin embargo, por ejemplo, como se describe por lo general en la patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1995-179448 y similares, el problema se produce en el procedimiento de producción en el que las reacciones de intercambio entre los derivados de isotiourea y las aminas son frecuentes, liberando de este modo mercaptanos como subproductos que tienen un fuerte olor desagradable. Como procedimiento alternativo, en la patente japonesa abierta a inspección pública Nº

1998-120666, se ha divulgado un procedimiento de producción de derivados de guanidina representados por la siguiente fórmula general (B) que tienen una actividad insecticida, en el que se hacen reaccionar los compuestos de isourea representados por la siguiente fórmula general (A) , o una sal de los mismos, y aminas o una sal de las mismas,

en el cual, en la fórmula, R1 representa un grupo hidrocarburo que puede estar sustituido; R2 representa hidrógeno o un grupo hidrocarburo que puede estar sustituido; Q representa un grupo heterocíclico que puede estar sustituido; y X representa un grupo aceptor de electrones,

en el cual, en la fórmula, R3 representa un grupo amino que puede estar sustituido; y R2, Q y X representan lo mismo que se ha descrito anteriormente. Sin embargo, según el presente procedimiento, existe el problema de que se deben emplear costosos compuestos de isourea representados por la fórmula general (A) como intermediarios para producir derivados de guanidina representados por la fórmula general (B) que tienen una actividad insecticida, aumentándose de ese modo el coste de producción.

Como procedimiento alternativo, en la patente japonesa abierta a inspección pública Nº 2000-103776, se ha divulgado un procedimiento de producción de derivados de guanidina que tienen una actividad insecticida, en el que se hacen reaccionar derivados de nitroisourea de bajo coste, o una sal de los mismos, y aminas o una sal de las mismas.

Sin embargo, hubo algunos problemas por resolver para la aplicación industrial, de manera que la 45 estabilidad de los derivados de nitroisourea resultó ser baja, se generaron subproductos en grandes cantidades en la reacción y similares.

Documento de Patente 1: patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1990-288860; Documento de Patente 2: patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1991-157308; Documento de Patente 3: patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1991-291267; Documento de Patente 4: patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1995-179448; Documento de Patente 5: patente japonesa abierta a inspección pública Nº 1998-120666 (WO 97/00867) ; Documento de Patente 6: patente japonesa abierta a inspección pública Nº 2000-103776 (EP-A-0 974 579) .

Divulgación de la invención [0010] Es un objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento industrialmente ventajoso de producción de derivados de guanidina que tengan una actividad insecticida, superando los problemas previos de la técnica anterior. Es decir, es un objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento mejorado de producción de diversos derivados de guanidina que tengan una actividad insecticida con una alta selectividad y un alto rendimiento, usando a la vez intermediarios de nitroisourea de bajo coste.

Para conseguir los anteriores objetos, los presentes inventores han estudiado exhaustivamente un procedimiento de producción de derivados de nitroguanidina representados por la fórmula general (3) (denominados 20 de aquí en adelante el compuesto (3) en algunos casos) o una sal de los mismos.

Como resultado de ello, los presentes inventores han encontrado un procedimiento de producción de los derivados de nitroguanidina anteriormente mencionados representados por la siguiente fórmula general (3) , en el que se hacen reaccionar derivados de nitroisourea representados por la siguiente fórmula general (1) (denominados de aquí en adelante el compuesto (1) en algunos casos) , o una sal de los mismos, y aminas representadas por la siguiente fórmula general (2) (denominadas de aquí en adelante derivados de amina (2) en algunos casos) , o una sal de las mismas, en presencia de una base en una solución acuosa en la cual se disuelve cloruro sódico a no menos de un 50 % de su solubilidad de saturación,

en el cual, en la fórmula (1) , R1 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo bencilo; R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y R3 representa un átomo de 35 hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

en el cual, en la fórmula (2) , R4, R5 y R6 representan cada uno de manera independiente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y Q representa un grupo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene al menos uno de entre un átomo de nitrógeno, un átomo de oxígeno y un átomo de azufre, y puede estar sustituido con un átomo de halógeno, siendo el grupo heterocíclico un grupo piridilo, un grupo piridin-Nóxido, un grupo pirimidinilo, un grupo piridazilo, un grupo furilo, un grupo tetrahidrofurilo, un grupo tienilo, un grupo 45 tetrahidrotienilo, un grupo tetrahidropiranilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo oxadiazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo isotiazolilo, un grupo tiadiazolilo, un grupo pirrol, un grupo imidazolilo, un grupo triazolilo, un grupo pirazolilo o un grupo tetrazolilo;

en el cual, en la fórmula (3) , R2, R3, R4, R5, R6 y Q representan lo mismo que se ha descrito anteriormente.

Es decir, la presente invención se refiere a un procedimiento industrialmente ventajoso para la producción del compuesto (3) , o una sal del mismo, lo que hace posible suprimir la descomposición del compuesto (1) haciendo reaccionar el compuesto (1) , o una sal del mismo, con los derivados de amina (2) en una solución acuosa en la cual se disuelve cloruro sódico a no menos de un 50 % de su solubilidad de saturación, y además suprimir la generación de subproductos mediante la adición de una base.

Además, en la presente invención, los derivados de nitroisourea representados por la fórmula general (1) pueden contener derivados de nitroisourea que tienen un doble enlace entre el otro átomo de nitrógeno y el átomo de carbono.

Según el procedimiento de la presente invención, es posible obtener derivados de nitroguanidina que tengan una excelente actividad insecticida con alta selectividad y con un alto rendimiento, usando a la vez derivados de nitroisourea de bajo coste, y es posible producirlos de una manera industrialmente ventajosa.

Mejor modo de llevar a cabo la invención [0022] El procedimiento de producción de derivados de nitroguanidina, o una sal de los mismos, de la presente invención es un procedimiento de producción de derivados de nitroguanidina representados por la siguiente fórmula general (3) , o una sal de los mismos, en el que se hacen reaccionar derivados de nitroisourea representados por la siguiente fórmula general (1) , o una sal de los mismos, y compuestos representados por la siguiente fórmula general

(2) , o una sal de los mismos, en presencia de una base en una solución acuosa en la cual se disuelve cloruro sódico a no menos de un 50 % de su solubilidad de saturación:

en el cual, en la fórmula (1) , R1 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo bencilo; R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

en el cual, en la fórmula (2) , R4, R5 y R6 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y Q representa un grupo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene al menos uno de entre un átomo de nitrógeno, un átomo de oxígeno y un átomo de azufre, y puede estar sustituido con un átomo de halógeno. (El grupo heterocíclico de la presente memoria representa un grupo... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento de producción de un derivado de nitroguanidina representado por la siguiente fórmula general (3) , o una sal del mismo, en el que se hace reaccionar un derivado de nitroisourea representado por la siguiente fórmula general (1) , o una sal del mismo, y un compuesto representado por la siguiente fórmula general (2) , o una sal del mismo, en presencia de una base en una solución acuosa en la cual se disuelve cloruro sódico a no menos de un 50 % de su solubilidad de saturación,

en el cual, en la fórmula (1) , R1 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo 10 bencilo; R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

en el cual, en la fórmula (2) , R4, R5 y R6 representan cada uno de manera independiente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y Q representa un grupo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene al menos uno de entre un átomo de nitrógeno, un átomo de oxígeno y un átomo de azufre, y puede estar sustituido con un átomo de halógeno, siendo el grupo heterocíclico un grupo piridilo, un grupo piridin-N-óxido, un grupo pirimidinilo, un grupo piridazilo, un grupo furilo, un grupo tetrahidrofurilo, un grupo tienilo, un grupo tetrahidrotienilo, un grupo tetrahidropiranilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo oxadiazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo isotiazolilo, un grupo tiadiazolilo, un grupo pirrol, un grupo imidazolilo, un grupo triazolilo, un grupo pirazolilo o un grupo tetrazolilo;

en el cual, en la fórmula (3) , R2, R3, R4, R5, R6 y Q son como se han definido anteriormente.

2. El procedimiento de producción de derivados de nitroguanidina como se ha expuesto en la reivindicación 1, en el que R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R3, R4, R5 y R6 son cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y Q es un grupo piridilo que puede estar sustituido con un átomo de halógeno, un grupo tiazolilo que puede estar sustituido con un átomo de halógeno o un grupo tetrahidrofurilo.

3. El procedimiento de producción de derivados de nitroguanidina como se ha expuesto en la reivindicación 1, en el que R2 es un grupo metilo, R3, R4, R5 y R6 son cada uno un átomo de hidrógeno, y Q es un grupo tetrahidrofurilo.

REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN

Esta lista de referencias citadas por el solicitante es únicamente para la comodidad del lector. No forma parte del documento de la patente europea. A pesar del cuidado tenido en la recopilación de las referencias, no se pueden 5 excluir errores u omisiones y la EPO niega toda responsabilidad en este sentido.

Documentos de patentes citados en la descripción

• JP 2288860 A [0002] [0009] • WO 9700867 A [0009]

• JP 3157308 A [0002] [0009] • EP 0974579 A [0009]

• JP 3291267 A [0002] [0009] • DE 3727126 A [0036]

• JP 7179448 A [0002] [0009] [0036] • JP 5286936 A [0036]

• JP 10120666 A [0002] [0009] • EP 446913 A [0036] 15 • JP 2000103776 A [0007] [0009] • JP 4021674 A [0036]