Polioximetilenos revestidos.

Cuerpo moldeado de polioximetileno revestido, que contiene al menos un homo- o copolímero de polioximetilenoA),

así como, en caso dado, otros aditivos B), que está revestido con al menos un agente aglutinante C) y uncapturador de formaldehído D) en la superficie, caracterizado porque se emplea como agente aglutinante C) almenos un polímero de injerto C3 constituido por óxido de polialquileno C1 y éster polivinílico C2, y como capturadorde formaldehído D) al menos un compuesto de imidazolidin-2-ona.

Polioximetilenos revestidos.

La invención se refiere a cuerpos moldeados de polioximetileno revestidos, que contienen al menos un homo- o copolímero de polioximetileno A) , así como, en caso dado, otros aditivos B) , que está revestido con al menos un agente aglutinante C) y un capturador de formaldehído D) en la superficie, caracterizado porque se emplea como agente aglutinante C) al menos un polímero de injerto C3 constituido por óxido de polialquileno C1 y éster polivinílico C2, y como capturador de formaldehído D) al menos un compuesto de imidazolidin-2-ona.

La invención se refiere además a un procedimiento para la obtención de tales cuerpos moldeados de polioximetileno revestidos de cualquier tipo, así como a las masas de moldeo de polioximetileno obtenibles en este caso.

Polioximetilenos que presentan una emisión de formaldehído reducida son relevantes para muchas aplicaciones, en especial para aplicaciones en automóviles.

Capturadores de formaldehído pueden ser, a modo de ejemplo, zeolitas, que absorben físicamente FA (formaldehído) .

Otros capturadores de formaldehído son compuestos que contienen N, que reaccionan químicamente con FA.

Aminas, triazinas amino-substituidas y componentes de hidrazida son conocidos, a modo de ejemplo, por las EP-A 16 37 557, EPA 15 22 554, JP-A 11/140 272, JP-A 06/80619, JP-A 04/345 648 y JP 2002/35098. En todos los documentos citados, la incorporación de capturador de FA se efectúa a través de la denominada confección (secundaria) . Ya que en este caso reaccionan aditivos de FA en la desgasificación habitual, son necesarios contenidos más elevados en capturadores de FA en las masas de moldeo.

La presencia de capturadores de FA que contienen N conduce adicionalmente a coloraciones amarillas del polímero en la mayor parte de los casos. Los monómeros producidos en la desgasificación no se pueden devolver al proceso de polimerización sin purificación, ya que los compuestos de N presentes interferirían en la polimerización.

Por la EP-A 1 125 954 son conocidas masas de revestimiento a base de polímeros de injerto constituidos por un éster polivinílico y un óxido de alquileno.

La EP-A 1 686 156 da a conocer masas de moldeo constituidas por partículas de polioximetileno, que se revisten con un capturador de formaldehído, como un compuesto de etilenurea y un óxido de polialquileno, o un éster polivinílico.

Por lo tanto, era tarea de la presente invención poner a disposición polioximetilenos con emisión de FA reducida, que no presentaran los inconvenientes citados anteriormente.

Por consiguiente se encontraron los cuerpos moldeados de POM revestidos definidos al inicio. Además se encontró un procedimiento para la obtención de polioximetilenos revestidos.

De las sub-reivindicaciones se pueden extraer formas de ejecución preferentes.

Como componente A) , los cuerpos moldeados según la invención contienen un 10 a un 100 % en peso, preferentemente un 30 a un 98 % en peso, y en especial un 40 a un 90 % en peso de un homo- o copolímero de polioximetileno.

Tales polímeros son conocidos en sí por el especialista, y se describen en la literatura.

Muy generalmente, estos polímeros presentan al menos un 50 % en moles de unidades -CH2O- recurrentes en la cadena principal de polímero.

Los homopolímeros se obtienen en general mediante polimerización de formaldehído o trioxano, preferentemente en presencia de catalizadores apropiados.

En el ámbito de la invención son preferentes copolímeros de polioximetileno como componente A, en especial aquellos que presentan, además de las unidades -CH2O- recurrentes, hasta un 50, preferentemente un 0, 1 a un 20, en especial un 0, 3 a un 10 % en moles, y de modo muy especialmente preferente un 0, 2 a un 2, 5 % en moles de unidades recurrentes teniendo R1 y R5 el significado citado anteriormente. Sólo a modo de ejemplo cítense óxido de etileno, óxido de 1, 2propileno, óxido de 1, 2-butileno, óxido de 1, 3-butileno, 1, 3-dioxano, 1, 3-dioxolano y 1, 3-dioxepan como éteres cíclicos, así como oligo- o poliformales lineales, como polidioxolano o polidioxepan como comonómeros.

Como componente A) son igualmente apropiados terpolímeros de oximetileno, que se obtienen, a modo de ejemplo, mediante reacción de trioxano, uno de los éteres cíclicos descritos anteriormente con un tercer monómeros, preferentemente compuestos bifuncionales de la fórmula siendo Z un enlace químico, -O-, -ORO- (R = alquileno con 1 a 8 átomos de carbono o cicloalquileno con 3 a 8 átomos de carbono) .

Monómeros preferentes de este tipo son etilendiglicida, diglicidiléter y diéter de glicilideno y formaldehído, dioxano o trioxano en proporción molar 2 : 1, así como diéteres constituidos por 2 moles de compuesto glicidílico y 1 mol de un diol alifático con 2 a 8 átomos de carbono, como por ejemplo los diglidiciléteres de etilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1, 3butanodiol, ciclobutan-1, 3-diol, 1, 2-propanodiol y ciclohexan-1, 4-diol, por citar sólo algunos ejemplos.

Los procedimientos para la obtención de los homo- y copolímeros descritos anteriormente son conocidos por el especialista, y se describen en la literatura, de modo que no son necesarios datos más detallados en este caso.

Los copolímeros de polioximetileno preferentes tienen puntos de fusión de al menos 160 a 170ºC (DSC, ISO 3146) y pesos moleculares (valor de media ponderal) Mw en el intervalo de 5000 a 300000, preferentemente de 7000 a 250000 (GPC, PMMA standard) .

Son especialmente preferentes polímeros de polioximetileno estabilizados con grupos terminales, que presentan enlaces C-C en los extremos de cadena.

Los cuerpos moldeados de polioximetileno según la invención pueden contener hasta un 70, preferentemente hasta un 50 % en peso (referido a un 100 % en peso de A) y B) ) de otros aditivos. Aditivos apropiados son, a modo de 5 ejemplo

- talco,

- poliamidas, en especial poliamidas mixtas,

- silicatos alcalinotérreos y glicerofosfatos alcalinotérreos,

- ésteres o amidas de ácidos carboxílicos alifáticos saturados, 10 - éteres que se derivan de alcoholes y óxido de etileno,

- ceras de polipropileno apolares,

- agentes de nucleación,

- cargas, como fibras de vidrio, nanotubos, volastonita, creta, preferentemente con ácido bórico o sus derivados como sinergistas,

- polímeros modificados a tenacidad al impacto, en especial aquellos a base de cauchos de etileno-propileno (EPM)

o etileno-propileno-dieno (EPDM) , o poliuretanos termoplásticos,

- agentes ignífugos,

- plastificantes,

- agentes adhesivos, 20 - colorantes y pigmentos,

- otros capturadores de formaldehído, diferentes de D) , zeolitas o polietileniminas, o condensados de melaminaformaldehído,

- antioxidantes, en especial aquellos con estructura fenólica, derivados de benzofenona, derivados de benzotriazol, acrilatos, benzoatos, oxanilidas, y aminas con impedimento estérico (HALS = hindered amine light stabilizers) .

Estos aditivos son conocidos y se describen, a modo de ejemplo, en Gächter/Müller, Plastics Additives Handbook, Hanser Verlag München, 4ª edición 1993, Reprint 1996.

La cantidad de aditivos depende del aditivo empleado y de la acción deseada. Para el especialista son conocidas las cantidades habituales. Los aditivos se añaden de modo habitual, en caso de emplearse concomitantemente, a modo de ejemplo por separado o conjuntamente, como tales, como disolución, o bien suspensión, o preferentemente como mezcla madre.

Las masas de moldeo POM acabadas se pueden obtener en un único paso, mezclándose, por ejemplo, POM y los aditivos en una extrusora, amasadora, mezcladora, u otro dispositivo de mezclado apropiado bajo fusión de POM, descargándose la mezcla, y granulándose habitualmente a continuación. No obstante, se ha mostrado ventajoso mezclar previamente en frío alguno o todos los componentes en primer lugar en un mezclador seco u otro aparato de mezclado, y homogeneizar la mezcla obtenida en un segundo paso bajo fusión de POM - en caso dado bajo adición de otros componentes - en una extrusora u otro dispositivo de mezclado. En especial puede ser ventajoso mezclar previamente al menos el POM y el antioxidante (en caso de que se emplee concomitantemente) .

La extrusora, o bien el dispositivo de mezclado, puede estar provisto de dispositivos... [Seguir leyendo]

1. Cuerpo moldeado de polioximetileno revestido, que contiene al menos un homo- o copolímero de polioximetileno A) , así como, en caso dado, otros aditivos B) , que está revestido con al menos un agente aglutinante C) y un capturador de formaldehído D) en la superficie, caracterizado porque se emplea como agente aglutinante C) al menos un polímero de injerto C3 constituido por óxido de polialquileno C1 y éster polivinílico C2, y como capturador de formaldehído D) al menos un compuesto de imidazolidin-2-ona.

2. Cuerpos moldeados de POM según la reivindicación 1, caracterizados porque los cuerpos moldeados están constituidos por plaquetas CHIPS, granulado, polvo, micropolvo, perlas, lentejas o sus mezclas.

3. Cuerpos moldeados de POM según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque como capturador de 10 formaldehído D) se emplean compuestos de imidazolin-2-ona de la fórmula general significando R1, R2 independientemente entre sí hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, OR4, un resto nitro, un resto hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de carbono, R3 hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, que puede estar substituido en caso dado, un grupo ceto, un grupo aldehído, un grupo COOR4, un grupo amina o amida, o un anillo aromático con 5 a 8 átomos de carbono, R4 hidrógeno o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

4. Cuerpos moldeados de POM según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque como capturadores de 20 formaldehído D se emplean compuestos de la siguiente estructura o sus mezclas:

5. Cuerpos moldeados de POM según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque como agente aglutinante 25 C3 se emplea un polímero de injerto constituido por C1 y C2, que presenta una estructura constituida por

(A) un 20 a un 70 % en peso de un óxido de polialquileno hidrosoluble,

(B) un 30 a un 80 % en peso de un componente de éster vinílico constituido por

(B1) un 70 a un 100 % en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo, y (B2) un 0 a un 30 % en peso de otro monómero con insaturación etilénica.

6. Procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de POM revestidos según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque previamente se obtiene una disolución, emulsión o dispersión a partir de los componentes C) y D) , y a continuación se aplica la misma sobre los cuerpos moldeados de POM, y en caso dado se seca y/o confecciona.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque se obtiene una disolución acuosa o acetónica a 10 partir de C) y D) .

8. Procedimiento según las reivindicaciones 6 o 7, caracterizado porque se añade adicionalmente hasta un 10 % en peso de un pigmento E) a la disolución de C) y D) .

9. Procedimiento según las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado porque el revestimiento constituido por C) y D) se aplica por medio de técnica de pulverizado (spray) .

10. Procedimiento según las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque el revestimiento constituido por C) y D) se aplica por medio de mezclado de los componentes con instalaciones apropiadas, y a continuación se confecciona.

11. Procedimiento según las reivindicaciones 6 a 10, caracterizado porque el revestimiento se aplica a temperatura ambiente hasta 60ºC.

12. Masas de moldeo de polioximetileno, obtenibles según las condiciones de procedimiento de las 20 reivindicaciones 6 a 11.