Mezcla para mejoramiento de la resistencia.

Una composición de mezcla para la mejora de la resistencia que comprende:



a. un dispersante de policarboxilato;

b. un retardante del fraguado: y

c. un aditivo para la mejora de la resistencia seleccionado del grupo consistente depoli(hidroxialquiladas)polietilenaminas, poli(hidroxialquiladas)polietileniminas, poli(hidroxialquiladas)poliaminas, yderivados de los compuestos hidrazina, 1,2-diaminopropano, poliglicoldiamina, y mezclas de los mismos.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2004/001228.

Solicitante: CONSTRUCTION RESEARCH & TECHNOLOGY GMBH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: DR.-ALBERT-FRANK-STRASSE 32 83308 TROSTBERG ALEMANIA.

Inventor/es: BURY,JEFFERY R.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C04B24/12 QUIMICA; METALURGIA.C04 CEMENTOS; HORMIGON; PIEDRA ARTIFICIAL; CERAMICAS; REFRACTARIOS.C04B LIMA; MAGNESIA; ESCORIAS; CEMENTOS; SUS COMPOSICIONES, p. ej. MORTEROS, HORMIGON O MATERIALES DE CONSTRUCCION SIMILARES; PIEDRA ARTIFICIAL; CERAMICAS (vitrocerámicas desvitrificadas C03C 10/00 ); REFRACTARIOS (aleaciones basadas en metales refractarios C22C ); TRATAMIENTO DE LA PIEDRA NATURAL. › C04B 24/00 Empleo de materias orgánicas como ingredientes activos para morteros, hormigón, piedra artificial, p. ej. empleo de plastificantes. › Compuestos que contienen nitrógeno.
  • C04B24/26 C04B 24/00 […] › obtenidos por reacciones en las que intervienen solamente enlaces insaturados carbono-carbono.
  • C04B28/02 C04B […] › C04B 28/00 Composiciones para morteros, hormigón o piedra artificial que contienen ligantes inorgánicos o que contienen el producto de reacción de un ligante inorgánico y un ligante orgánico, p. ej. que contienen cemento de policarboxilatos. › que contienen cementos hidráulicos distintos que los de sulfato de calcio.

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Fragmento de la descripción:

Mezcla para mejoramiento de la resistencia.

Antecedentes

Se han utilizado dispersantes en la industria de la construcción, bien sea de manera individual o como parte de composiciones reductoras de agua, para dispersar mezclas cementosas que permiten una reducción en el contenido de agua en la mezcla a la vez que mantienen la capacidad de flujo y manipulación de la mezcla. Esta reducción en la relación agua cemento lleva a incrementos en la resistencia a la compresión y es una de las razones principales por las cuales se utilizan las mezclas reductoras de agua. Se usan comúnmente dispersantes tales como condensados de melamina formaldehído sulfonados (SFM) , condensados de naftaleno formaldehídos sulfonados (BNS) , y lignosulfonatos se utilizan frecuentemente como dispersantes. Sin embargo, estos compuestos son más adecuados para tareas específicas. Los BNS y SMF son particularmente difíciles de utilizar de manera confiable y efectiva en costes a niveles bajos y son más adecuados para uso como reductores de agua en rango alto (más de 12% de reducción de agua) . Los lignosulfonatos en general tienden a ser más adecuados para niveles bajos de reducción de agua (< 15%) pueden producir un retardo excesivo en el fraguado cuando se utilizan en cantidades superiores. Otros materiales tales como sales de ácidos hidroxicarboxílicos y azucares tales como la glucosa o la sacarosa también pueden proveer algún grado de reducción de agua. Además de la reducción de agua, los ácidos hidroxicarboxílicos y azúcares han sido utilizados de manera común para retardar la tasa de fraguado, lo cual puede llevar a mejoras adicionales en la resistencia a la compresión.

Los dispersantes tales como los BNS y los lignosulfonatos se combinan frecuentemente con componentes adicionales tales como azúcares para alcanzar un rendimiento de resistencia mejorada. Estas composiciones usualmente deben contener componentes acelerantes para compensar un retardo excesivo. Aún en combinación con componentes tipo acelerantes, los reductores de agua formulados tales como estos pueden producir retardos aún excesivos cuando se utilizan a través de un rango de reducción amplio de agua en mezclas de concreto que contienen pozolanos tales como cenizas o escoria, o en concreto que se mezclan y se colocan a temperaturas frías (50ºF o por debajo) . Algunas veces se requieren mezclas acelerantes adicionales en un esfuerzo para compensar este retardo excesivo y dependiendo de la severidad, puede ser mínimamente efectivo. El retardo excesivo es indeseable puesto que puede retardar la actividad en el sitio de trabajo, evitar que se configuren formas, retardar las operaciones de acabado o llevar a resistencias en edad muy temprana. Es deseable proveer una mezcla con un rango completo de capacidad de reducción de agua (tipo A a F) y resistencia a la compresión mejorada a la vez que se mantienen características de fraguado normal o fácilmente controlables.

Una mejora en la técnica anterior fue el uso de los dispersantes de policarboxilato. Los dispersantes de policarboxilato están estructurados con un esqueleto polimérico, tal como un esqueleto de cadena de carbono, con unidades estructurales enlazadas al mismo que proveen la capacidad dispersora de la molécula. Por ejemplo, el ácido poliacrílico tiene grupos carboxílicos unidos al esqueleto adicionalmente, unidades estructurales de cadena laterales tales como polioxialquilenos pueden unirse a los grupos carboxílicos para proveer capacidades de dispersión adicionales. Estos polímeros se unen a los granos de cemento y producen la dispersión por medio de repulsión electrostática e impedimento estérico, dando como resultado una fluidez incrementada.

Es deseable proveer una mezcla que comprende un dispersante de policarboxilato que mejora la resistencia a la compresión de composiciones cementosas sin incrementar exponencialmente el tiempo de fraguado cuando se utilizan como retardadores del fraguado, tal como se observa con los dispersantes de BNS y lignosulfonato. Por lo tanto, una mezcla que mejora la resistencia a la compresión de la composición cementosa endurecida sin producir ningún otro cambio sería ventajosa en la industria.

La USPN 6, 391, 106 B2 de Moreau divulga una mezcla cementosa que comprende un cemento hidráulico. Más de 10% en peso de un reemplazo de cemento pozolánico seleccionado de cenizas, escorias, pozolanos naturales y mezclas de los mismos, con base en el peso de dicho cemento hidráulico y reemplazo de cemento; y una mezcla de compatibilización, en donde la mezcla de compatibilización comprende un polímero de policarboxilato como reductor de agua en combinación con un acelerante. El acelerante también puede ser una polihidroxialquilamina. La USPN 6, 391, 106 B2 no divulga el uso de retardantes del fraguado en tales mezclas.

La USPN 4, 401, 472 de Gerber divulga un aditivo que comprende una polietilenamina poli (hidroxialquilada) o una polietilenimina poli (hidroxialquilada) o mezclas de las mismas, en donde el aditivo está presente en una mezcla de cemento hidráulico en una cantidad suficiente para incrementar la resistencia a la compresión de la mezcla endurecida.

La USPN 4, 519, 842 de Gerber divulga una mezcla de cemento que comprende una mezcla de poliamina poli (hidroxialquilada) , poliamina alcoxilada poli (hidroxialquilada) , derivados hidroxialquilados de los compuestos hidracina, 1, 2 diaminopropano y poliglicoldiamina y mezclas de los mismos, en donde la mezcla está presente en cantidades suficientes para incrementar la resistencia a la compresión de la mezcla del cemento endurecido.

La USPN 2003/127026 A1 de Anderson divulga una composición cementosa de alta resistencia temprana que comprende un cemento hidráulico; y un sistema de mezcla en combinación en donde el sistema de mezcla en combinación comprende un dispersante de policarboxilato para alto rango de agua en combinación con un acelerante y un retardador.

Resumen

Se provee una composición de mezcla que mejora la resistencia a la compresión de composiciones cementosas sin afectar negativamente el tiempo de fraguado la cual comprende los componentes de dispersante de policarboxilato, retardador de fraguado y aditivo de mejoramiento de la resistencia seleccionados del grupo consistente de poli (hidroxialquiladas) polietilenaminas, poli (hidroxialquiladas) polietileniminas, poli (hidroxialquiladas) poliaminas, hidrazinas, 1, 2-diaminopropano, poliglicoldiamina, y mezclas de los mismos

Se provee una composición cementosa que comprende cemento hidráulico y una composición en mezcla para mejora de la resistencia, en donde la composición en mezcla comprende los componentes del dispersante de policarboxilato, un retardador de fraguado en donde el retardador de fraguado se selecciona del grupo consistente de un compuesto de oxiboro, un ácido polifosfónico, un ácido carboxílico, un ácido hidroxicarboxílico, ácido policarboxílico, ácido carboxílico hidroxilado, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido malónico, bórax, ácido glucónico y tartárico, lignosulfonatos, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, copolímero de ácido sulfónico-ácido acrílico, y sus sales correspondientes, polihidroxisilano, poliacrilamina, carbohidratos y mezclas de los mismos; y un aditivo para mejoramiento de la resistencia seleccionado del grupo consistente de poli (hidroxialquiladas) polietilenaminas, poli (hidroxialquiladas) polietileniminas, poli (hidroxialquiladas) poliaminas, hidrazinas, 1, 2-diaminopropano, poliglicoldiamina, y mezclas de los mismos.

Se provee un método para hacer una composición cementosa el cual comprende formar una mezcla de agua, cemento hidráulico y una composición de mezcla mejoradora de la resistencia, en donde la composición de la mezcla comprende los componentes del dispersante de policarboxilato, retardante de fraguado y un aditivo mejorador de la resistencia seleccionado del grupo consistente de poli (hidroxialquiladas) polietilenaminas, poli (hidroxialquiladas) polietileniminas, poli (hidroxialquiladas) poliaminas, hidrazinas, 1, 2-diaminopropano, poliglicoldiamina, y mezclas de los mismos.

Descripción detallada

Se provee una composición en mezcla para el mejoramiento de la resistencia para composiciones cementosas, así como una composición cementosa novedosa que contiene tal composición en mezcla y un método para preparar tal composición cementosa.

Es sabido en la técnica anterior que cuando se combina un dispersante de BNS, SMF o lignina con... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Una composición de mezcla para la mejora de la resistencia que comprende:

a. un dispersante de policarboxilato;

b. un retardante del fraguado: y

c. un aditivo para la mejora de la resistencia seleccionado del grupo consistente de poli (hidroxialquiladas) polietilenaminas, poli (hidroxialquiladas) polietileniminas, poli (hidroxialquiladas) poliaminas, y derivados de los compuestos hidrazina, 1, 2-diaminopropano, poliglicoldiamina, y mezclas de los mismos.

2. La composición de mezcla de la realización 1 donde la cantidad de dispersante de policarboxilato va desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 80%, el retardante de fraguado va desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 40%, y el aditivo para la mejora de la resistencia va desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 40% con base en el peso seco total de los componentes de la composición en mezcla.

3. La composición en mezcla de la realización 1, en donde la cantidad de dispersante de policarboxilato va desde aproximadamente 20% hasta aproximadamente 60%, el retardante de fraguado va desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 25%, y el aditivo para la mejora de la resistencia va desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 25%, con base en el peso total seco de los componentes de la composición en mezcla.

4. La composición en mezcla de la realización 1, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia se selecciona del grupo consistente de di (hidroxietil) 1, 2-diaminopropano, tetra (hidroxietil) 1, 2-diaminopropano, di (hidroxietil) hidrazina, tetra (hidroxietil) hidrazina, poliglicoldiamina etoxilada, y mezclas de los mismos.

5. La composición y mezcla de la realización 1, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia se selecciona del grupo consistente de N, N, N’-tri- (hidroxietil) etilendiamina, N, N, N’-tri- (hidroxietil) dietilendiamina, N, N’-di- (hidroxietil) etilendiamina, N, N’-bis (2-hidroxipropil) dietilentriamina, N, N, N’, N’-tetra (hidroxietil) etilendiamina, N, N, N’, N’, N"penta (hidroxietil) dietilentriamina, N, N’-bis (2-hidroxipropil) -N, N, N’-tri (hidroxietil) dietilentriamina, y mezclas de los mismos.

6. La composición en mezcla de la realización 1, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende poli (hidroxietil) polietilenimina

7. La composición en mezcla de la realización 1, donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende poli (hidroxialquiladas) polietilenamina que tiene la siguiente fórmula:

donde x es 1, 2 o 3 y R se selecciona del grupo consistente de hidrógeno, 2-hidroxietilo, y 2-hidroxipropilo, cada R puede ser el mismo o diferente, y al menos el 40% de los grupos R son hidroxialquilo, no siendo más del 40% de los grupos R hidroxipropilo.

8. La composición en mezcla de la realización 1, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia tiene la siguiente fórmula:

(R’) 2NCH2CH2N (R’) 2

en donde R’ es (CH2CH2O) y, H, en donde y es 0, 1 o 2, en donde no más de una mitad (1/2) de las y son iguales a 0, y cada R’ puede ser el mismo o diferente.

9. La composición en mezcla de la realización 1, en donde el aditivo para mejora de la resistencia es un derivado de hidrazina, 1, 2-diaminopropano y poliglicoldiamina y tiene la siguiente Fórmula:

en donde R" se selecciona del grupo consistente de (CH2CH2O) yH y

en donde X es un enlace covalente o un radical orgánico divalente seleccionado del grupo consistente de CH2, CH2CH2,

y CH2CH2CH2OCH2CH20CH2CH2OCH2CH2CH2; en donde y y v son 0, 1 o 2; en donde w es 0 o 1; en donde v y w no pueden ser ambos 0; y en donde no más de una mitad (1/2) de los grupos R’’ son hidrógeno.

10. La composición en mezcla de la realización 1, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende amina etoxilada HH, que tiene un análisis típico de:

11. La composición en mezcla de la realización 1, en donde el retardante de fraguado se selecciona del grupo consistente de un compuesto de oxi-boro, un ácido polifosfónico, lignosulfonatos, copolímero de ácido sulfónicoácido acrílico, y sus sales correspondientes, ácido carboxílico, ácido hidroxicarboxílico, ácido policarboxílico, ácido carboxílico hidroxilado, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido malónico, bórax, ácido glucónico y ácido tartárico, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, polihidroxisilano, poliacrilamida, carbohidratos y mezclas de los mismos.

12. La composición en mezcla de la realización 1, que comprende al menos uno de aceleradores de fraguado, agentes para desatrapamiento de aire, agentes para atrapamiento de aire, mezclas reductoras del encogimiento, reductores de agua, agentes de espumado, agentes de prueba a la penetración, auxiliares de bombeo, mezclas fungicidas, mezclas insecticidas, mezclas germicidas, reductores de la actividad de álcalis, mezclas de aglomeración, inhibidores de la corrosión y pigmentos.

13. La composición en mezcla de la realización 1, donde la composición en mezcla es una solución acuosa.

14. Una composición cementosa que comprende cemento hidráulico y una composición en mezcla para la mejora de la resistencia, comprendiendo dicha composición en mezcla:

a. un dispersante de policarboxilato;

b. un retardador de fraguado en donde el retardador de fraguado se selecciona del grupo consistente de un compuesto de oxi-boro, un ácido polifosfónico, un ácido carboxílico, un ácido hidroxicarboxílico, ácido policarboxílico, ácido carboxílico hidroxilado, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido malónico, bórax, ácido glucónico y ácido tartárico, lignosulfonatos, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, copolímero de ácido sulfónico-ácido acrílico y sus correspondientes sales, polihidroxisilano, poliacrilamida, carbohidratos y mezclas de los mismos; y

c. un aditivo para la mejora de la resistencia seleccionado del grupo consistente de poli (hidroxialquiladas) polietilenaminas, poli (hidroxialquiladas) polietileniminas, poli (hidroxialquiladas) poliaminas, hidrazinas, 1, 2-diaminopropano, poliglicoldiamina, y mezclas de los mismos.

15. La composición cementosa de la realización 14, en donde la cantidad de dispersante de policarboxilato va desde aproximadamente 0.02% hasta aproximadamente 2%, el retardante de fraguado va desde aproximadamente 0.002% hasta aproximadamente 0.2%, el aditivo para la mejora de la resistencia va desde aproximadamente 0.002% hasta aproximadamente 0.2% en peso de aglomerante cementoso.

16. La composición cementosa de la realización 14, en donde la cantidad de dispersante de policarboxilato va desde aproximadamente 0.02% hasta aproximadamente 0.24%, el retardante de fraguado va desde aproximadamente 0.005% hasta aproximadamente 0.08%, el aditivo para la mejora de la resistencia va desde aproximadamente 0.004% hasta aproximadamente 0.08% en peso del aglomerante cementoso.

17. la composición cementosa de la realización 14, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia se selecciona del grupo consistente de di (hidroxietil) 1, 2-diaminopropano, tetra (hidroxietil) 1, 2-diaminopropano, di (hidroxietil) hidrazina, tetra (hidroxietil) hidrazina, poliglicoldiamina etoxilada, y mezclas de los mismos.

18. La composición cementosa de la realización 14, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia se

selecciona del grupo consistente de N, N, N’-tri- (hidroxietil) etilendiamina, N, N, N’-tri- (hidroxietil) dietilendiamina, N, N’-di (hidroxietil) etilendiamina, N, N’-bis (2-hidroxipropil) dietilentriamina, N, N, N’, N’-tetra (hidroxietil) etilendiamina, N, N, N’, N’, N"-penta (hidroxietil) dietilentriamina, N, N’-bis (2-hidroxipropil) -N, N, N’-tri (hidroxietil) dietilentriamina, y mezclas de los mismos.

19. La composición cementosa de la realización 14, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende 10 poli (hidroxietil) polietilenimina

20. La composición cementosa de la realización 14, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende poli (hidroxialquiladas) polietilenamina que tiene la siguiente fórmula:

en donde X es 1, 2 o 3 y R se selecciona del grupo consistente de hidrógeno, 2-hidroxietilo y 2-hidroxipropilo, cada R 15 puede ser el mismo o diferente, y al menos el 40% de los grupos R son hidroxialquilo, no siendo hidroxipropilo más del 40% de los grupos R.

21. La composición cementosa de la realización 14, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende poli (hidroxialquiladas) poliaminas que tiene la siguiente fórmula:

(R’) 2NCH2CH2N (R’) 2

donde R’ es (CH2CH2O) yH, en donde y es 0, 1 o 2, en donde no más de una mitad (1/2) de y es igual a 0, y cada R’ puede ser el mismo o diferente.

22. La composición cementosa de la realización 14, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia es un derivado de hidracina, 1, 2-diaminopropano y poliglicoldiamina que tiene la siguiente fórmula

donde R’’ se selecciona del grupo consistente de (CH2CH2O) yH y

donde X es un enlace covalente o un radical orgánico divalente seleccionado del grupo consistente de CH2, CH2, CH2,

y CH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CH2; en donde y y v son 0, 1 o 2; en donde w es 0 o 1; en donde v y w no pueden ser 0; y en donde no más de una mitad (1/2) de los grupos R’’ son hidrógeno.

23. La composición cementosa de la realización 14, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende amina HH etoxilada, que tiene un análisis típico de:

24. La composición cementosa de la realización 14, en donde el cemento se selecciona del grupo consistente de cemento portland, cemento portland modificado y mezclas de los mismos.

25. La composición cementosa de la realización 14 en donde el cemento hidráulico es cemento portland.

26. La composición cementosa de la realización 14 que comprende adicionalmente una mezcla de cemento o aditivo que se selecciona del grupo consistente de acelerador de fraguado, agente de desatrapamiento de aire, agente de atrapamiento de aire, agente espumante, inhibidor de la corrosión, mezcla reductora del encogimiento, reductor de agua, fibra, pigmento, pozolano, arcilla, agentes potenciadores de la resistencia, agentes modificadores de la reología, repelentes de agua, agentes humectantes, polímeros solubles en agua, mezclas a prueba de penetración, formadores de gas, reductores de permeabilidad, auxiliares de bombeo, mezclas fungicidas, mezclas germicidas, mezclas insecticidas, agregados, reductores de la reacción a álcali, mezclas de aglomeración y mezclas de los mismos.

27. La composición cementosa de la realización 26, en donde el agregado es al menos uno de sílica, cuarzo, mármol, redondeado triturado, esferas de vidrio, granito, caliza, calcita, feldespato, arenas aluviales y arena.

28. La composición cementosa de la realización 26, en donde el pozolano es al menos uno de pozolano natural, metacaolín, cenizas, sílica ahumada, arcilla calcinada y escoria de explosión de horno.

29. La composición de la realización 1 o 14 donde el dispersante de policarboxilato es al menos uno de:

a) un dispersante de fórmula (I) :

en donde en la Fórmula (I) X es al menos uno de hidrógeno, un ión de metal alcalinotérreo, un ión de metal alcalino, ión amonio, o amina; R es al menos uno de C1 a C6 alquil (eno) éter o mezclas de los mismos o C1 a C6 alquil (eno) imina o mezclas de los

mismos; Q es al menos uno de oxígeno, NH, o azufre; p es un número de 1 a aproximadamente 300 dando como resultado al menos uno de una cadena lineal lateral o

una cadena ramificada lateral; R1 es al menos uno de hidrógeno, Hidrocarburo C1 a C20, o hidrocarburo funcionalizado que contiene al menos uno

de -OH, -COOH, un derivado éster o amida de -COOH, ácido sulfónico, un derivado éster o amida de ácido sulfónico, amina, o epoxi; Y es al menos uno de hidrógeno, un ión de metal alcalinotérreo, un ión de metal alcalino, ión amonio, amina, un

hidrocarburo hidrófobo o una unidad estructural de óxido de polialquileno que funciona como desespumante; m, m’, m", n, n’, y n" son cada uno independientemente 0 o un entero entre I y aproximadamente 20;

Z es unan unidad estructural que contiene al menos uno de i) al menos un grupo amina y uno ácido, ii) dos grupos funcionales capaces de incorporarse en el esqueleto seleccionados del grupo consistente de dianhídridos, dialdehídos, y cloruros de diácidos, o iii) un residuo imida ; y

en donde a, b, c, y d reflejan la fracción molar de cada unidad en donde la suma de a, b, c, y d es igual a uno, en donde a, b, c, y d son cada uno un valor mayor que o igual a cero y menor que uno, y al menos dos de a, b, c, y d son mayores que cero;

b) un dispersante de la Fórmula (II) :

en donde en la Fórmula (II) :

A es COOM u opcionalmente en la estructura “y” un grupo anhídrido de ácido (-CO-O-CO-) se forma en lugar de los grupos A entre los átomos de carbono a los cuales están enlazados los grupos A para formar un anhídrido; B es COOM M es hidrógeno, un catión de un metal de transición, el residuo de un polialquilen glicol hidrófobo o polisiloxano, un

ión de un metal alcalino, un ión de metal alcalino, ión ferroso, ión aluminio, ión (alcanol) amonio, o ión (alquil) 15 amonio; R es un radical alquileno C2-6; R1 es un grupo alquilo C1-20, cicloalquilo C6-9 o fenilo; x, y, y z son un número de 0.01 a 100; m es un número de 1 a 100; y 20 n es un número de 10 a 100;

c) un dispersante que comprende al menos un polímero o una sal del mismo que tiene la forma de un copolímero de i) un semiéster de anhídrido maleico con un compuesto de la fórmula RO (AO) mH, en donde R es un grupo alquilo C1-C20, A es un grupo alquileno C2-4, y m es un entero de 2-16; y

ii) un monómero que tiene la fórmula CH2=CHCH2- (OA) nOR, en donde n es un entero de 1-90 y R es un grupo

alquilo C1-20; d) un dispersante obtenido por copolimerización del 5 al 98% en peso de un monómero de éster (alcoxi) polialquilén glicol mono (met) acrílico (a) representado por la siguiente fórmula general (1) :

donde R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R2O una especie o una mezcla de dos o más especies del grupo oxialquileno de 2 a 4 átomos de carbono, con la condición de que dos o más especies de la mezcla pueden ser agregadas bien sea en la forma de un bloque o en forma aleatoria, R3 es un átomo de hidrógeno

o un grupo alquilo de 1 a 5 átomos de carbono, y m es un valor que indica el número de moles de adición promedio de grupos oxialquileno que es un entero en el rango de 1 a 100, 95 a 2% en peso de un monómero de ácido (met) acrílico (b) representado por la fórmula general (2) , en donde R4 y R5 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y M1 es un átomo de hidrógeno, un átomo de metal monovalente, un átomo de metal divalente, un grupo amonio, o un grupo amina orgánica, y de 0 a 50% en peso de otro monómero (c) copolimerizable con estos monómeros, con la condición de que la cantidad total de (a) , (b) , y (c) es 100% en peso;

e) un polímero de injerto que es un ácido policarboxílico o una sal del mismo, que tiene cadenas laterales derivadas de al menos una especie seleccionada del grupo consistente de oligoalquilén glicoles, polialcoholes, polioxialquilén aminas y polialquilén glicoles;

f) un producto de reacción del componente A, opcionalmente componente B y componente C;

en donde cada componente A es independientemente una unidad estructural no polimérica multifuncional o combinación de unidades estructurales mono o multifuncionales que se adsorbe sobre una partícula cementosa, y contiene al menos un residuo derivado de un primer componente seleccionado del grupo consistente de fosfatos, fosfonatos, fosfinatos, hipofosfitos, sulfatos, sulfonatos, sulfinatos, alquilo trialcoxi silanos, alquilo triaciloxi silanos, alquilo triariloxi silanos, boratos, boronatos, boroxinas, fosforamidas, aminas, amidas, grupos amonio cuaternarios, ácidos carboxílicos, ésteres de ácidos carboxílicos, alcoholes, carbohidratos, ésteres de fosfato de azúcares, ésteres de borato de azúcares, ésteres de sulfato de azúcares, sales de cualquiera de las unidades estructurales precedentes y mezclas de los mismos;

cuando el componente B es una unidad estructural opcional, cuando donde "si está presente, cada componente B es independientemente una unidad estructural no polimérica que está dispuesta entre la unidad estructural del componente A y la unidad estructural del componente C, y se deriva de un segundo componente seleccionado del grupo consistente de hidrocarburos lineales saturados, hidrocarburos lineales no saturados, hidrocarburos ramificados saturados, hidrocarburos ramificados no saturados, hidrocarburos alicíclicos, hidrocarburos heterocíclicos, compuestos que contienen arilo, fosfoéster, nitrógeno, y mezclas de los mismos; y

en donde el componente C es al menos una unidad estructural que es un polímero no iónico lineal o ramificado soluble en agua sustancialmente no adsorbente a las partículas de cemento, y se selecciona del grupo consistente de poli (oxialquilen glicol) , poli (oxialquilen amina) , poli (oxialquilen diamina) , monoalcoxi poli (oxialquilen amina) , monoariloxi poli (oxialquilen amina) , monoalcoxi poli (oxialquilen glicol) , monoariloxi poli (oxialquilen glicol) , poli (vinil pirrolidonas) , poli (metilo vinilo éteres) , poli (etilen iminas) , poli (acrilamidas) , polioxazoles, y mezclas de los mismos; y

g) un dispersante de fórmula (III) ) :

en donde en la Fórmula (III) : D = un componente seleccionado del grupo consistente de la estructura d1, la estructura d2, y mezclas de los mismos;

X = H, CH3, C2 a C6 alquilo, fenilo, p-Metil fenilo, o fenilo sulfonado; Y = H o -COOM; R = H o CH3; Z = H, -SO3M, -PO3M, -COOM, -O (CH2) nOR3 donde n= 2 .

6. COOR3, o - (CH2) nOR3 donde n = 0 a 6, -CONHR3, -

CONHC (CH3) 2 CH2SO3M, -COO (CHR4) nOH donde n= 2 a 6, o -O (CH2) nOR4 en donde n = 2 a 6; 10 R1, R2, R3, R5 son cada uno independientemente - (CHRCH2O) mR4 copolímero aleatorio de unidades de oxietileno y unidades de oxipropileno donde m= 10 a 500 y en donde la cantidad de oxietileno en el polímero aleatorio es de

aproximadamente 60% to 100% y la cantidad de oxipropileno en el polímero aleatorio es de 0% a aproximadamente 40%; R4 = H, Metilo, C2 a aproximadamente C6 Alquilo, o aproximadamente C6 a aproximadamente C10 arilo;

M = H, Metal alcalino, Metal alcalinotérreo, Amonio, Amina, trietanol amina, Metilo, o C2 a aproximadamente C6 Alquilo; a = 0 a aproximadamente 0.8; b = aproximadamente 0.2 a aproximadamente 1.0; c = 0 a aproximadamente 0.5; 20 d = 0 a aproximadamente 0.5; y en donde a, b, c, y d representa la fracción molar de cada unidad y la suma de a, b, c, y d es 1.0; h) un dispersante de la Fórmula (IV) :

en donde en la Fórmula (IV) :

la estructura "b" es una de un monómero de ácido carboxílico, un monómero insaturado etilénicamente, o un anhídrido maleico en donde un grupo de anhídrido de ácido (-CO-O-CO-) se formado en lugar de los grupos Y y Z entre los átomos de carbono a los cuales están enlazados los grupos Y y Z respectivamente, y la estructura "b" debe

incluir al menos una unidad estructural con un enlace éster unido y al menos una unidad estructural con un enlace amida unido;

X = H, CH3, C2 a C6 alquilo, fenilo, p-metilo fenilo, p-etilo fenilo, fenilo carboxilado, o fenilo sulfonado;

Y = H, -COOM, -COOH, o W;

W = un desespumante hidrófobo representado por la Fórmula R5O- (CH2CH2O) s- (CH2C (CH3) HO) t- (CH2CH2O) u donde

s, t, y u son enteros de 0 a 200 con la condición de que t> (s+u) y en donde la cantidad total de desespumante hidrófobo está presente en una cantidad de menos de aproximadamente 10% en peso del dispersante de policarboxilato;

Z = H, -COOM, -O (CH2) nOR3 donde n= 2 a 6, -COOR3, - (CH2) nOR3 donde n = 0 a 6, o -CONHR3;

R1 = H, o CH3;

R2, R3, son cada uno independientemente un copolímero aleatorio de unidades de oxietileno y unidades de oxipropileno de la Fórmula general - (CH (R1) CH2O) mR4 donde m=10 a 500 y en donde la cantidad de oxietileno en el polímero aleatorio es de aproximadamente 60% to 100% y la cantidad de oxipropileno en el polímero aleatorio es de 0% a aproximadamente 40%;

R4 = H, Metilo, o C2 a C8 Alquilo;

R5 = C1 a C18 alquilo o C6 a C18 alquil arilo;

M = metal alcalino, metal alcalinotérreo, amoniaco, amina, monoetanol amina, dietanol amina, trietanol amina, morfolina, imidazol; a = 0.01-0.8; b = 0.2-0.99;

c = 0-0.5; y en donde a, b, c representan la fracción molar de cada unidad y la suma de a, b, y c, es 1; i) un copolímero aleatorio correspondiente a la siguiente Fórmula (V) en forma de ácido libre o sal que tiene las

siguientes unidades monoméricas y números de unidades monoméricas:

en donde A se selecciona de las unidades estructurales (i) o (ii) (i) -CR1R2-CR3R4-

en donde R1 y R3 se seleccionan de benceno sustituido, C1-8 alquilo, C2-8 alquenilo, C2-8 alquilcarbonilo, C1-8 alcoxi, carboxilo, hidrógeno, y un anillo, R2 y R4 se seleccionan del grupo consistente de hidrógeno y C1-4 alquilo, en donde R1 y R3 pueden junto con R2 y/o R4 cuando R2 y/o R4 son C1-4 alquilo formar el anillo; ;

R7, R8, R9, y R10 se seleccionan individualmente del grupo consistente de hidrógeno, C1-6 alquilo, y una cadena de hidrocarburo C2-8, en donde R1 y R3 junto con R7 y/o R8, R9, y R10 forman la cadena de hidrocarburo C2-8 uniendo los átomos a los cuales se enlazan, teniendo la cadena de hidrocarburo opcionalmente al menos un grupo aniónico, en donde el al menos un grupo aniónico es opcionalmente sulfónico;

M se selecciona del grupo consistente de hidrógeno, y y el residuo de un polialquilen glicol o un polisiloxano hidrófobo, con la condición de que cuando A es (ii) y M es el residuo de un polialquilen glicol hidrófobo, M debe ser diferente del grupo - (R5O) mR6;

R5 es un radical alquileno C2-8; R6 se selecciona del grupo consistente de C1-20 alquilo, C6-9 cicloalquilo y fenilo; n, x, y z son números de 1 a 100; y es 0 a 100; m es 2 a 1000; la relación de x a (y+z) es de 1:10 a 10:1 y la relación de y:z es de 5:1 a 1:100; j) un copolímero de éteres de oxialquilén glicol-alquenilo y ácidos dicarboxílicos no saturados que comprende: i) 0 a 90 mol % de al menos un componente de la Fórmula 3a o 3b:

o

en donde M es un átomo de hidrógeno, un catión metálico mono o divalente, un ión amonio o un residuo de amina orgánica, a es 1, o cuando M es un catión metálico divalente a es ½ ;

en donde X es -OMa, -O- (CmH2mO) n-R1 en el cual R1 es un átomo de hidrógeno, un radical hidrocarburo alifático que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical hidrocarburo cicloalifático que contiene 5 a 8 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido con hidroxilo, carboxilo, alquilo C1-14 o sulfónico que contiene 6 to 14 átomos de carbono, m es 2 a 4, y n es 0 a 100,

- NHR2, -N (R2) 2 o mezclas de los mismos en el cual R2=R1 o -CO-NH2; y en donde Y es un átomo de oxígeno o -NR2; ii) 1 a 89 mol% de los componentes de la Fórmula general 4:

en donde R3 es un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarburo alifático que contiene de 1 a 5 átomos de carbono, p es 0 a 3, y R1 es hidrógeno, un radical hidrocarburo alifático que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical hidrocarburo cicloalifático que contiene 5 a 8 átomos de carbono un radical arilo opcionalmente sustituido con hidroxilo, carboxilo, alquilo C1-14 o sulfónico que contiene 6 a 14 átomos de carbono, m es 2 a 4, y n es 0 a 100, y

iii) 0.1 a 10 mol % de al menos un componente de la Fórmula 5a oR5b:

en donde S es un átomo de hidrógeno o -COOMa o -COOR5, T es -COOR5, -W-R7, -CO-[-NH- (CH2) 3) -]s-W-R7, -COO- (CH2) z-W-R7, un radical de la Fórmula general:

- (CH2) z-V- (CH2) z-CH=CH-R1, o cuando S es -COOR5 o -COOMa, U1 es -CO-NHM-, -O- o -CH2O, U2 es -NH-CO-, -O- o -OCH2, V es -O-CO-C6H4-CO-O- o -W-, y W es

R4 es un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R5 es un radical hidrocarburo alifático que contiene 3 a 20 átomos de carbono, un radical hidrocarburo cicloalifático que contiene 5 a 8 átomos de carbono o un radical arilo que contiene 6 a 14 átomos de carbono, R6=R1 o

o

R7=R1 o

r es 2 a 100, s es 1 o 2, x es 1 a 150, y es 0 a 15 y z es 0 a 4; iv) 0 a 90 mol % de al menos un componente de la Fórmula 6a, 6b, o 6c:

en donde M es un átomo de hidrógeno, un catión metálico mono o divalente, un ión amonio o un residuo de amina orgánica, a es 1, o cuando M es un catión metálico divalente a es ½ ;

en donde X es -OMa,

-O- (CmH2mO) n-R1 en el cual R1 es un átomo de hidrógeno, un radical hidrocarburo alifático que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical hidrocarburo cicloalifático que contiene 5 a 8 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido con hidroxilo, carboxilo, alquilo C1-14 o sulfónico que contiene 6 a 14 átomos de carbono, m es 2 a 4, y n es 0 a 100,

- NH- (CmH2mO) n-R1,

-NHR2, -N (R2) 2 o mezclas de los mismos en el cual R2=R1 o -CO-NH2; y en donde Y es un átomo de oxígeno o -NR2; k) un copolímero de derivados de ácidos dicarboxílicos éteres de oxialquilen glicol alquenilos, que comprende: i) 1 a 90 mol.% al menos un miembro seleccionado del grupo consistente de unidades estructurales de Fórmula 7a y

Fórmula 7b:

en donde M es H, un catión metálico monovalente, un catión metálico divalente, un ión amonio o una amina orgánica;

a es ½ cuando M es un catión metálico divalente o 1 cuando M es un catión metálico monovalente;

en donde R1 es -OMa, o -O- (CmH2mO) n-R2 en donde R2 es H, un hidrocarburo alifático C1-20, un hidrocarburo cicloalifático C5-8, o un arilo

C6-14 que es opcionalmente sustituido con al menos un miembro seleccionado del grupo consistente de [-COOMa, - (SO3) Ma, y - (PO3) Ma2]; m es 2 a 4; n es 1 a 200; ii) 0.5 a 80 mol.% de las unidades estructurales de la Fórmula 8:

en donde R3 es H o hidrocarburo alifático C1-5;

p es 0 a 3;

R2 es H, un hidrocarburo alifático C1-20, un hidrocarburo cicloalifático C5-8, o un arilo C6-14 que es opcionalmente sustituido con al menos un miembro seleccionado del grupo consistente de [-COOMa, - (SO3) Ma, y - (PO3) Ma2]; m es 2 a 4;

n es 1 a 200; iii) 0.5 a 80 % molar de las unidades estructurales seleccionadas del grupo consistente de la Fórmula 9a y Fórmula 9b:

en donde R4 es H, Hidrocarburo alifático C1-20 que es opcionalmente sustituido con al menos un grupo hidroxilo, 20 (CmH2mO) n-R2, -CO-NH-R2, Hidrocarburo cicloalifático C5-8, o un arilo C6-14 que es opcionalmente sustituido con al

menos un miembro seleccionado del grupo consistente de [-COOMa, - (SO3) M., y - (PO3) Ma2];

M es H, un catión metálico monovalente, un catión metálico divalente, un ión amonio o una amina orgánica;

a es ½ cuando M es un catión metálico divalente oR1 cuando M es un catión metálico monovalente;

R2 es H, un hidrocarburo alifático C1-20, un hidrocarburo cicloalifático C5-8, o un arilo C6-14 que es opcionalmente 25 sustituido con al menos un miembro seleccionado del grupo consistente de [-COOMa, - (SO3) Ma, y - (PO3) Ma2];

m es 2 a 4;

n es 1 a 200;

iv) I to 90 % molar de las unidades estructurales de la Fórmula 10

en donde R5 es metilo, o grupo metileno, en donde R5 forma uno o más anillos de 5 a 8 miembros R7;

R6 es H, metilo, o etilo;

R7 es H, un hidrocarburo alifático C1-20, un arilo C6-14 que es opcionalmente sustituido con al menos un miembro seleccionado del grupo consistente de [-COOMa, - (SO3) Ma, y - (PO3) Ma2], un hidrocarburo cicloalifático C5-8, -OCOR4, -OR4, o -COOR4, en donde R4 es H, un hidrocarburo alifático C1-20 que es opcionalmente sustituido con al menos un -OH, - (CmH2mO) n-R2, -CO-NH-R2, Hidrocarburo cicloalifático C5-8, o un residuo arilo C6-14 que es opcionalmente sustituido con un miembro seleccionado del grupo consistente de [-COOMa, - (SO3) Ma, - (PO3) Ma2].

30. Un método para hacer una composición cementosa que comprende formar una mezcla de agua, cemento hidráulico y una composición en mezcla para la mejora de la resistencia, comprendiendo dicha composición en mezcla los componentes de:

a. un dispersante de policarboxilato;

b. un retardante de fraguado; y

c. un aditivo para la mejora de la resistencia seleccionado del grupo consistente de poli (hidroxialquiladas) polietilenaminas, poli (hidroxialquiladas) polietileniminas, poli (hidroxialquiladas) poliaminas, hidrazinas, 1, 2-diaminopropano, poliglicoldiamina, y mezclas de los mismos.

31. El método de la realización 30, en donde la cantidad de dispersante de policarboxilato va aproximadamente de 0.02% hasta aproximadamente 2%, el retardante de fraguado va desde aproximadamente 0.002% hasta aproximadamente 0.2%, el aditivo para la mejora de la resistencia va desde aproximadamente 0.002% hasta aproximadamente 0.2% en peso del aglomerante cementoso.

32. El método de la realización 30, en donde la cantidad de dispersante de policarboxilato va desde aproximadamente 0.02% hasta aproximadamente 0.24%, el retardante de fraguado va desde aproximadamente 0.005% hasta aproximadamente 0.08%, el aditivo para la mejora de la resistencia va desde aproximadamente 0.004% hasta aproximadamente 0.08% en peso del aglomerante cementoso.

33. El método de la realización 30, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia se selecciona del grupo consistente de di (hidroxietil) 1, 2-diaminopropano, tetra (hidroxietil) 1, 2-diaminopropano, di (hidroxietil) hidrazina, tetra (hidroxietil) hidrazina, poliglicoldiamina etoxilada, y mezclas de los mismos.

34. El método de la realización 30, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia se selecciona del grupo consistente de N, N, N’-tri- (hidroxietil) etilendiamina, N, N, N’-tri- (hidroxietil) dietilendiamina, N, N’-di (hidroxietil) etilendiamina, N, N’-bis (2-hidroxipropil) dietilentriamina, N, N, N’, N’-tetra (hidroxietil) etilendiamina, N, N, N’, N’, N"-penta (hidroxietil) dietilentriamina, N, N’-bis (2-hidroxipropil) -N, N, N’-tri (hidroxietil) dietilentriamina, y mezclas de los mismos

35. El método de la realización 30, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende poli (hidroxietil) polietilenimina.

36. El método de la realización 30, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende poli (hidroxialquiladas) polietilenamina que tiene la siguiente fórmula:

donde x es 1, 2 o 3 y R se selecciona del grupo consistente de hidrógeno, 2-hidroxietilo, y 2-hidroxipropilo, cada R puede ser el mismo o diferente, y al menos el 40% de los grupos R son hidroxialquilo, no siendo hidroxipropilo más del 40% de los grupos R.

37. El método de la realización 30, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende poliaminas poli (hidroxialquiladas) que tienen la siguiente fórmula:

(R') 2NCH2CH2N (R') 2

donde R' es (CH2CH2O) yH, donde y es 0, 1 o 2, en donde no más de una mitad (1/2) de y es igual a 0, y cada R' puede ser el mismo o diferente.

38. El método de la realización 30, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia es un derivado de hidrazina, 1, 2, -diaminopropano y poliglicoldiamina que tiene la siguiente fórmula:

en donde R" se selecciona del grupo consistente de (CH2CH2O) yH y

en donde X es un enlace covalente o un radical orgánico divalente seleccionado del grupo consistente de CH2, CH2CH2,

y CH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CH2; en donde y y v son 0, 1 oR2; en donde w es 0 oR1; en donde V y W no pueden ser ambos 0; y en donde no más de una mitad (1/2) de los grupos R" son hidrógeno.

39. El método de la realización 30, en donde el aditivo para la mejora de la resistencia comprende amina HH etoxilada, que tiene un análisis típico de:

40. El método de la realización 30, en donde el retardante de fraguado se selecciona del grupo consistente de un compuesto oxi-boro, un ácido polifosfónico, lignosulfonatos, copolímero de ácido sulfónico-ácido acrílico, y sus correspondientes sales, ácido carboxílico, un ácido hidroxicarboxílico, ácido policarboxílico, ácido carboxílico hidroxilado, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido malónico, bórax, ácido glucónico y ácido tartárico, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, polihidroxisilano, poliacrilamida, carbohidratos y mezclas de los mismos.

41. El método de la realización 30, en donde el cemento se selecciona del grupo consistente de cemento portland, cemento portland modificado, o cemento para mampostería, y mezclas de los mismos.

42. El método de la realización 30 en donde el cemento hidráulico es cemento portland.

43. El método de la realización 30 que comprende adicionalmente una mezcla de cemento o aditivo que se selecciona del grupo consistente de acelerador de fraguado, agente de desatrapamiento de aire, agente de atrapamiento de aire, agente espumante, inhibidor de la corrosión, mezcla reductora del encogimiento, reductor de agua, fibra, pigmento, pozolano, arcilla, agentes potenciadores de la resistencia, agentes modificadores de la reología, repelentes de agua, agentes humectantes, polímeros solubles en agua, mezclas protectoras de la penetración, formadores de gas, reductores de la permeabilidad, auxiliares de bombeo, mezclas fungicidas, mezclas germicidas, mezclas insecticidas, agregados, reductores de reacción a álcali, mezclas aglomerantes y mezclas de los mismos.

44. El método de la realización 43, en el donde el agregado es al menos uno de sílica, cuarzo, mármol redondeado triturado, esferas de vidrio, granito, caliza, calcita, feldespato, arenas aluviales y arena.

45. El método de la realización 43, en donde el pozolano es al menos uno de pozolano natural, metacaolín, cenizas, sílica ahumada, arcilla calcinada y escoria de explosión de horno.

46. Un método para hacer una composición cementosa que comprende formar una mezcla de agua, cemento hidráulico y la composición en mezcla para la mejora de la resistencia de la reivindicación 29.


 

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