Método para la producción de una resina termoplástica resistente al impacto.

Un procedimiento para la fabricación de un material termoplástico,

que contiene:

(a) al menos una resina termoplástica,

(b) al menos una carga mineral o carbonatada,

(c) posiblemente al menos un otro aditivo seleccionado de entre un estabilizante térmico y/o un estabilizante UV y/o un lubricante y/o un modificador de la reología y/o un modificador de impacto de naturaleza orgánica,

y caracterizado por que al menos un polímero peine, que contiene al menos una función poli (óxido de alquileno) injertada en al menos un monómero insaturado etilénico, se introduce en la composición anteriormente mencionada.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/IB2006/003054.

Solicitante: COATEX S.A.S..

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 35, RUE AMPÈRE, Z.I. LYON NORD 69730 GENAY FRANCIA.

Inventor/es: MONGOIN, JACQUES, BURI, MATTHIAS, GUERRET, OLIVIER, ROUSSET, JACKY, Gane,Patrick, SAUNDERS,GEORGES.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08F265/04 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 265/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre polímeros de ácidos monocarboxílicos insaturados o sus derivados como los definidos en el grupo C08F 20/00. › sobre polímeros de ésteres.
  • C08F290/14 C08F […] › C08F 290/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómetos sobre polímeros modificados por introducción de grupos alifáticos insaturados terminales o laterales. › Polímeros previstos en la subclase C08G.
  • C08F291/00 C08F […] › Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre compuestos macromoleculares de acuerdo con más de uno de los grupos C08F 251/00 - C08F 289/00.
  • C08K5/00 C08 […] › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › Utilización de ingredientes orgánicos.
  • C08L51/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de polímeros injertados en los que el componente injertado es obtenido por reacciones que implican solamente enlaces insaturados carbono-carbono (conteniendo polímeros ABS C08L 55/02 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros.

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Fragmento de la descripción:

Método para la producción de una resina termoplástica resistente al impacto

La presente invención se refiere al sector de las resinas termoplásticas reforzadas contra el impacto manteniendo una rigidez satisfactoria.

La invención se refiere en primer lugar a un procedimiento para la fabricación de una resina termoplástica cargada con material mineral o carbonatado y que posiblemente contiene un modificador de impacto de naturaleza orgánica mediante la introducción en dicha resina de un polímero peine con al menos un monómero con una insaturación etilénica, en el que se injerta al menos una función poli (óxido de alquileno) .

La invención también se refiere a los materiales termoplásticos así obtenidos, los cuales tienen una mayor resistencia al impacto manteniendo la rigidez, comparado con las mismas composiciones que no contienen dichos polímeros peine.

En toda la presente solicitud, la expresión "polímero peine" designa a un polímero que consiste en una estructura esencialmente lineal en la cual se injertan al menos 2 segmentos laterales que consisten en al menos un "macromonómero". El término "macromonómero" designa un polímero o copolímero que no es soluble en agua y que tiene al menos un grupo terminal que tiene una función etilénica insaturada.

Los materiales termoplásticos se utilizan en muchos objetos manufacturados, ya que sus modos de transformación por inyección, compresión, fundición o calandrado permite utilizarlos fácilmente. Estos materiales se caracterizan por su rigidez, un criterio para su uso y también por su temperatura de fusión o temperatura de transición vítrea, un criterio para su transformación, de tal modo que son bien conocidos por el experto en la materia, un formulador de plásticos, especialmente de materiales termoplásticos cargados.

Los plásticos son con frecuencia frágiles y es necesario reforzarlos para que resistan tensiones, tales como impactos

o elongaciones. Un procedimiento bien conocido por el experto en la materia para mejorar estas propiedades consiste en añadir a dichos plásticos aditivos reforzantes, denominados en la presente Solicitud con las expresiones "modificadores de impacto" o "modificadores de choque" o "aditivos de impacto". Existen dos tipos de estos aditivos: orgánicos o inorgánicos.

Los modificadores de impacto de naturaleza orgánica tienen generalmente propiedades de tipo elastómero. Entre estos aditivos cabe mencionar especialmente los copolímeros de tipo estireno-butadieno (como se describe en los documentos WO 2005/063 877 o WO 2004/035 678) y las partículas de tipo núcleo-cáscara ("core-shell") , especialmente las que contienen compuestos (met) acrilato tanto en el núcleo como en la cáscara (como se describe especialmente en los documentos US 5 773 520 o WO 2003/062 292) . La adición de dichos aditivos generalmente conduce a una reducción del módulo del material, lo que posteriormente menoscaba su uso. La tendencia del experto en la materia es, por tanto, añadir al material termoplástico cargas minerales o carbonatadas, tales como negro de carbón, sílice, carbonato de calcio, caolín o talco, teniendo como objetivo que dichas cargan compensen la falta de rigidez causada por los aditivos reforzadores del impacto. Sin embargo, dichas cargas limitan las propiedades mecánicas del material termoplástico y el experto en la materia debe por lo tanto buscar un compromiso entre la rigidez de la formulación y sus propiedades mecánicas.

También se conoce la utilización de aditivos modificadores de impacto de naturaleza inorgánica, los cuales están presentes en forma de cargas minerales o carbonatadas. En ese sentido, dichas cargas, además de su capacidad de reforzar la resina termoplástica en términos de rigidez como se ha descrito anteriormente, también tienen la capacidad de mejorar la resistencia al impacto de dicha resina: esto es especialmente lo que se enseñaba en el documento FR 1 205 258, el cual describe composiciones termoplásticas a base de policloruro de vinilo, cuya resistencia al impacto se aumenta mediante la adición de carbonato de calcio, dióxido de titanio o negro de carbón. Igualmente se sabe, como se indica en el documento "Mineral additives for the plastic industr y " (Applied Technology Service, Plastics, OMYA International AG, Oftringen, Suiza) , que el carbonato de calcio, el talco, el caolín, la mica y la wollastonita tienen una influencia sobre las propiedades de resistencia al impacto de las resinas de PVC cargadas; incluso se precisaba que esta resistencia está sobre todo determinada por la forma de las partículas minerales y por su compatibilidad con la matriz del polímero, sin precisar, sin embargo, en qué sentido estos factores afectan a la resistencia al impacto. A modo de ejemplo, el Solicitante puede citar los carbonatos de calcio precipitados comercializados por la compañía SOLVAY con el nombre de Socal 312, y los cuales permiten mejorar la resistencia al impacto de las resinas de PVC, manteniendo su rigidez, evitando completamente el uso de modificadores de impacto de naturaleza orgánica. Sin embargo, el límite a la hora de aumentar el porcentaje de carbonato de calcio en el PVC reside en los problemas de soldadura observados y que son muy conocidos por el experto en la materia.

En el caso de un material termoplástico constituido por una resina, una carga mineral y en ausencia de un modificador de impacto de naturaleza orgánica, como se ha indicado anteriormente, el Solicitante ha desarrollado un procedimiento que utiliza polímeros peine particulares descritos más adelante en la Solicitud y, que permiten, de

forma totalmente sorprendente, mejorar la resistencia al impacto de las resinas termoplásticas fabricadas así, sin afectar, sin embargo, a su rigidez. En este sentido, los polímeros peine usados en este procedimiento permiten al experto en la materia reforzar la potencia de resistencia al impacto de la resina cargada sin disminuir su rigidez: de esa manera, es la combinación de la carga mineral o carbonatada y los dichos polímeros peine los que juegan el papel de modificador del impacto, ya que un modificador de impacto de este tipo es mucho más efectivo que la carga mineral o carbonatada usadas solas. Esta nueva posibilidad constituye una ventaja técnica muy clara en el campo de la fabricación de materiales termoplásticos. En el caso de un material termoplástico constituido por una resina, una carga mineral y en presencia de un modificador de impacto de naturaleza orgánica, que constituye el otro panorama actual del estado de la técnica, el procedimiento desarrollado por el Solicitante permite, gracias a los polímeros peine particulares que usa, aumentar la resistencia al impacto de las resinas termoplásticas sin reducir, sin embargo, su rigidez. En este sentido, el procedimiento de acuerdo con la invención desarrolla una sinergia positiva entre las cargas minerales o carbonatadas y los aditivos modificadores de impacto de naturaleza orgánica: de esta manera, se amplían los límites de las propiedades de rigidez/impacto. Así, y si se busca reducir la cantidad de modificadores de impacto de naturaleza orgánica, el experto en la materia podría, usando la presente invención, mantener los mismos resultados de resistencia al impacto y mantener la rigidez de la resina. De acuerdo con otra variante, y si desea trabajar con un porcentaje constante de modificadores de impacto de naturaleza orgánica, el experto en la materia podría, usando la presente invención, aumentar significativamente la resistencia al impacto de la resina manteniendo su rigidez.

En conclusión, el procedimiento de acuerdo con la invención constituye una solución "universal" al compromiso resistencia al impacto/rigidez de las resinas termoplásticas, ya que ofrece al experto en la materia ventajas:

-en el caso del uso de un modificador de impacto de naturaleza orgánica, en cuyo caso permite lograr una sinergia positiva entre dicho modificador y la carga mineral o carbonatada: la posibilidad de reducir la cantidad de modificador de impacto y obtener los mismos resultados de resistencia al impacto y rigidez o mantener esta cantidad, pero aumentando la resistencia al impacto y manteniendo la rigidez;

-y sin utilizar un modificador de impacto de naturaleza orgánica: las propiedades de resistencia al impacto inicialmente proporcionadas por la carga mineral o carbonatada están "dopadas" con la presente invención, sin degradar, sin embargo, la rigidez de la resina.

Esta invención está basada en un procedimiento para la fabricación de un material termoplástico, que contiene:

(a) al menos una resina termoplástica,

(b) al menos una carga mineral o carbonatada,

(c) posiblemente al menos un otro... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un procedimiento para la fabricación de un material termoplástico, que contiene:

(a) al menos una resina termoplástica,

(b) al menos una carga mineral o carbonatada,

(c) posiblemente al menos un otro aditivo seleccionado de entre un estabilizante térmico y/o un estabilizante UV y/o un lubricante y/o un modificador de la reología y/o un modificador de impacto de naturaleza orgánica,

y caracterizado por que al menos un polímero peine, que contiene al menos una función poli (óxido de alquileno) injertada en al menos un monómero insaturado etilénico, se introduce en la composición anteriormente mencionada.

2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que dicho polímero peine se introduce:

1. en la forma de polvo seco, resultante de las etapas de:

- triturado y/o dispersión en un medio húmedo de la carga mineral o carbonatada en la presencia del dicho polímero y posiblemente en la presencia de al menos otro agente de triturado usando un medio húmedo y/o al menos otro dispersante, -secado de la dispersión y/o de la suspensión acuosa del material mineral o carbonatado obtenido, con la posible introducción del dicho polímero, tratamiento seguido de una posible clasificación del polvo obtenido

2. y/o en la forma de polvo seco, resultante de las etapas de:

- triturado en seco de la carga mineral o carbonatada en la presencia del dicho polímero y posiblemente en la presencia de al menos otro agente de triturado en seco, -tratamiento seguido de una posible clasificación del polvo obtenido,

3. y/o en la forma de polvo seco, resultante de las etapas de:

- introducción del dicho polímero en una dispersión y/o en una suspensión acuosa que contiene la carga mineral o carbonatada, -secado de la dispersión y/o de la suspensión acuosa del material mineral o carbonatado obtenido, con la posible introducción del dicho polímero, seguido de tratamiento y posible clasificación del polvo obtenido,

4. y/o en la forma de polvo seco mezclado con los otros constituyentes a) , b) y c) ,

5. y/o en la forma de polvo seco, resultante de las etapas de:

- introducción del dicho polímero en una suspensión y/o una emulsión de al menos un aditivo seleccionado de entre un estabilizante térmico y/o un estabilizante UV y/o un lubricante y/o un modificador de la reología y/o un modificador de impacto de naturaleza orgánica,

- secado de la suspensión y/o la emulsión obtenida en la posible presencia del dicho polímero, seguido posiblemente de la clasificación del polvo obtenido.

3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado por que la resina termoplástica se selecciona de entre las resinas halogenadas y preferiblemente PVC, policloruro de vinilo post-clorado (PVCC) , polifluoruro de vinilideno (PVDF) , o se selecciona de entre las resinas estirénicas y preferiblemente los copolímeros de estireno-butadieno con un porcentaje alto de estireno (HIPS) , copolímeros de bloque del tipo Kraton, resinas del tipo estireno-acrilonitrilo, resinas de acrilato-butadieno-estireno, copolímeros de estireno metilmetacrilato, o se selecciona de entre las resinas acrílicas y preferiblemente polimetacrilato de metilo, o se selecciona de entre las poliolefinas y preferiblemente los polietilenos o polipropilenos, o se selecciona de entre las resinas policarbonato, o se selecciona de entre las resinas poliéster insaturadas y preferiblemente tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno, o se selecciona de entre las resinas poliuretano o se selecciona de entre las resinas poliamida, o una mezcla de estas resinas y preferiblemente por que la resina termoplástica se selecciona de entre las resinas halogenadas y preferiblemente PVC, policloruro de vinilo post-clorado (PVCC) , polifluoruro de vinilideno (PVDF) , o las resinas acrílicas y preferiblemente polimetacrilato de metilo, o se selecciona de entre las resinas policarbonato, o se selecciona de entre las resinas poliéster insaturadas y preferiblemente tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno y muy preferiblemente por que esta resina termoplástica es el PVC.

4. Un procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que la carga mineral o carbonatada se selecciona de entre carbonato de calcio natural o sintético, las dolomitas, caolín, talco, yeso, óxido de titanio, blanco satén o trihidróxido de aluminio, mica, negro de carbón y la mezcla de estas cargas con otra, tales como mezclas talco-carbonato de calcio, mezclas carbonato de calcio-caolín, o mezclas de carbonato de calcio con trihidróxido de aluminio, o mezclas con fibras naturales sintéticas o co-estructuras minerales, tales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, preferiblemente por que la carga mineral o

carbonatada es una carga mineral seleccionada de entre carbonato de calcio natural o sintético, talco y mezcla de estas cargas y muy preferiblemente por que la carga mineral o carbonatada es una carga mineral que es un carbonato de calcio natural o sintético o sus mezclas y muy preferiblemente por que la carga mineral o carbonatada es una carga mineral que es un carbonato de calcio natural seleccionado de entre marmol, calcita, tiza o sus

mezclas.

5. Un procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el modificador de impacto de naturaleza orgánica se selecciona de entre los aditivos de impacto del tipo núcleo-cáscara, o las poliolefinas cloradas, o los cauchos de estireno-butadieno (SBR) , estireno-butadieno-estireno (SBS) , los poliacetatos de vinilo y 10 sus mezclas y preferiblemente por que el modificador de impacto de naturaleza orgánica se selecciona de entre los aditivos de impacto del tipo núcleo-cáscara o las poliolefinas cloradas y sus mezclas y muy preferiblemente por que el modificador de impacto de naturaleza orgánica se selecciona de entre los aditivos de impacto del tipo núcleocáscara del tipo acrílico, estirénico, butadiénico y de una manera muy preferida por que el dicho aditivo de impacto del tipo núcleo-cáscara tiene un núcleo elastómero a base de acrilato de butilo o tiene un núcleo elastómero a base

de polibutadieno y una cáscara a base de polimetacrilato o a base de poliestireno.

6. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que utiliza:

(a) entre 0, 1 y 99% en peso en seco de al menos una resina termoplástica, comparado 20 con el peso total de la formulación termoplástica,

(b) entre 0, 1 y 90% en peso en seco de al menos una carga mineral o carbonatada, comparado con el peso total de la formulación termoplástica,

(c) entre 0 y 20% y preferiblemente entre 5 y 20%, en peso en seco de un estabilizante

térmico y/o un estabilizante UV y/o un lubricante y/o un modificador de la reología y/o un modificador de 25 impacto de naturaleza orgánica, comparado con el peso total de la formulación termoplástica,

(d) entre 0, 01 y 5% y preferiblemente entre 0, 1 y 3%, en peso en seco de un polímero peine que consiste en al menos un monómero con insaturación etilénica sobre el que está injertado al menos una función poli (óxido de alquileno) , comparado con el peso en seco de la carga mineral o carbonatada.

7. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que los polímeros peine contienen al menos un monómero de fórmula (I) :

donde:

-m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q representa un número entero igual a 1 y de tal forma que 5 ≤ (m+n+p) q ≤ 150, -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo,

- R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas,

-R' representa hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, o un grupo iónico o ionizable, tal como un fosfato, un fosfonato, un sulfato, un sulfonato, un carboxílico, o además una amina primaria, secundaria o terciaria, o un amonio cuaternario, o además sus mezclas.

8. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que el polímero peine 50 consiste:

(a) en al menos un monómero aniónico con una función carboxílica o dicarboxílica o fosfórica o fosfónica o sulfónica o sus mezclas,

(b) en al menos un monómero no iónico, donde el monómero no iónico consiste en al menos un monómero de 55 fórmula (I) :

donde: -m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q representa un número entero igual a 1 y de tal forma que 5 ≤ (m+n+p) q ≤ 150 y preferiblemente de tal

forma que 15 ≤ (m+n+p) q ≤ 120 -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece

al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas,

-R' representa hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, o un grupo iónico o ionizable, tal como un fosfato, un fosfonato, un sulfato, un sulfonato, un carboxílico, o además una amina primaria, secundaria o terciaria, o un amonio cuaternario, o además sus mezclas y preferiblemente representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o una mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

(c) posiblemente al menos un monómero de tipo acrilamida o metacrilamida, o sus derivados, tales como N-[3- (dimetilamino) propil]acrilamida o N-[3- (dimetilamino) propil]metacrilamida y sus mezclas, o de al menos un monómero no hidrosoluble, tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados, tales como N-[2- (dimetilamino) etil]metacrilato o N-[2- (dimetilamino) etil]acrilato, los vinílicos, tales como acetato de vinilo, vinilpirrolidona, estireno, alfametilestireno y sus derivados o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario, tales como cloruro o sulfato de [2- (metacriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [2 (acriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [3- (acrilamido) propil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, cloruro o sulfato de [3- (metacrilamido) propil]trimetil amonio, o al menos un monómero organofluorato u organosililato o una mezcla de varios de estos monómeros,

(d) posiblemente al menos un monómero que tiene al menos dos insaturaciones etilénicas.

9. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que el polímero peine consiste:

(a) en al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y con una función monocarboxílica seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función monocarboxílica, tal como ácido acrílico o metacrílico, o los hemiésteres diácidos, tales como los monoésteres C1 a C4 de los ácidos maleico o itacónico, o sus mezclas, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función dicarboxílica, tales como ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maleico, o los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como anhídrido maleico, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función sulfónica, tal como ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, metalilsulfonato sódico, ácido vinil sulfónico y ácido estireno sulfónico, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfórica, tal como ácido vinil fosfórico, etilenglicol metacrilato fosfato, propilenglicol metacrilato fosfato, etilenglicol acrilato fosfato, propilenglicol acrilato fosfato y sus etoxilatos, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica, tal como ácido vinilfosfónico o sus mezclas,

(b) en al menos un monómero con una insaturación etilénica no iónica de fórmula (I) :

donde: -m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 5 ≤ (m+n+p) q ≤ 150 y

preferiblemente de tal forma que 15 ≤ (m+n+p) q ≤ 120, -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente

pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R' representa hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, o un grupo iónico o ionizable, tal como un fosfato, un fosfonato, un sulfato, un sulfonato, un carboxílico, o además una amina primaria, secundaria o terciaria, o un amonio cuaternario, o además sus mezclas y preferiblemente representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o una mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

(c) posiblemente al menos un monómero de tipo acrilamida o metacrilamida, o sus derivados, tales como N-[3- (dimetilamino) propil]acrilamida o N-[3- (dimetilamino) propil]metacrilamida y sus mezclas, o de al menos un monómero no hidrosoluble, tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados, tales como N-[2- (dimetilamino) etil]metacrilato o N-[2- (dimetilamino) etil]acrilato, los vinílicos, tales como acetato de vinilo, vinilpirrolidona, estireno, alfametilestireno y sus derivados o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario, tales como cloruro o sulfato de [2- (metacriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [2 (acriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [3- (acrilamido) propil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, cloruro o sulfato de [3- (metacrilamido) propil]trimetil amonio, o al menos un monómero organofluorato, o en efecto al menos un monómero organosililato, preferiblemente seleccionado de entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) :

con fórmula (IIa)

:

donde -m1, p1, m2 y p2 representa un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n1 y n2 representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 0 ≤ (m1+n1+p1) q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150, -r representa un número de tal forma que 1 ≤ r ≤ 200, -R3 representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos,

sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R4, R5, R10 y R11 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R6, R7, R8 y R9 representa grupos alquilo o arilo o alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o sus mezclas, -R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, -A y B son grupos que pueden estar presentes, los cuales entonces representan un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIb)

R - A - Si (OB) 3

donde: -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -A es un grupo que puede estar presente, el cual entonces representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, -B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o la mezcla de varios de estos monómeros,

(d) y posiblemente al menos un monómero reticulante seleccionado, de forma no restrictiva, del grupo constituido por etilenglicol dimetacrilato, trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo, los maleatos de alilo, metilen-bis-acrilamida, metilen-bis-metacrilamida, tetraliloxietano, los cianuratos de trialilo, los éteres de alilo obtenidos de polioles, tales como pentaeritritol, sorbitol, sacarosa u otros, o seleccionados de entre las moléculas de fórmula (III) :

donde:

-m3, p3, m4 y p4 representa un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n3 y n4 representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 0 ≤ (m3+n3+p3) q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150, -r' representa un número de tal forma que 1 ≤ r' ≤ 200, -R13 representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R14, R15, R20 y R21 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R16, R17, R18 y R19 representa grupos alquilo o arilo o alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o sus mezclas, -D y E son grupos los cuales pueden estar presentes, los cuales entonces representan un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o la mezcla de varios de estos monómeros.

10. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que el dicho polímero peine consiste, expresado en peso:

(a) entre 2% y 95%, y más particularmente entre 5% y 90%, en al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y con una función monocarboxílica seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función monocarboxílica, tal como ácido acrílico o metacrílico, o los hemiésteres diácidos, tales como los monoésteres C1 a C4 de los ácidos maleico o itacónico, o sus mezclas, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función dicarboxílica, tales como ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maleico, o los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como anhídrido maleico, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función sulfónica, tal como ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, metalilsulfonato sódico, ácido vinil sulfónico y ácido estireno sulfónico, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfórica, tal como ácido vinil fosfórico, etilenglicol metacrilato fosfato, propilenglicol metacrilato fosfato, etilenglicol acrilato fosfato, propilenglicol acrilato fosfato y sus etoxilatos, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica, tal como ácido vinilfosfónico o sus mezclas,

(b) entre 2 y 95%, y aún más particularmente entre 5% y 90%, de al menos un monómero con insaturación etilénica no iónica de fórmula (I) :

donde: -m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 5 ≤ (m+n+p) q ≤ 150 y preferiblemente de tal forma que 15 ≤ (m+n+p) q ≤ 120, -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R' representa hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, o un grupo iónico o ionizable, tal como un fosfato, un fosfonato, un sulfato, un sulfonato, un carboxílico, o además una amina primaria, secundaria o terciaria, o un amonio cuaternario, o además sus mezclas y preferiblemente representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.

o una mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

(c) entre 0% y 50% de al menos un monómero de tipo acrilamida o metacrilamida, o sus derivados, tales como N-[3- (dimetilamino) propil]acrilamida o N-[3- (dimetilamino) propil]metacrilamida y sus mezclas, o de al menos un monómero no hidrosoluble, tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados, tales como N-[2- (dimetilamino) etil]metacrilato o N-[2- (dimetilamino) etil]acrilato, los vinílicos, tales como acetato de vinilo, vinilpirrolidona, estireno, alfametilestireno y sus derivados o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario, tales como cloruro o sulfato de [2- (metacriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [2- (acriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro de [3- (acrilamido) propil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, cloruro o sulfato de [3- (metacrilamido) propil]trimetil amonio, o un monómero organofluorato, o en efecto un monómero organosililato, preferiblemente seleccionado de entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) :

con fórmula (IIa)

donde:

- m1, p1, m2 y p2 representa un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n1 y n2 representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 0 ≤ (m1+n1+p1) q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150, -r representa un número de tal forma que 1 ≤ r ≤ 200, -R3 representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R4, R5, R10 y R11 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R6, R7, R8 y R9 representa grupos alquilo o arilo o alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o sus mezclas, -R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, -A y B son grupos que pueden estar presentes, los cuales entonces representan un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIb)

R - A - Si (OB) 3

donde: -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -A es un grupo que puede estar presente, el cual entonces representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, -B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o la mezcla de varios de estos monómeros,

(d) entre 0% y 3% de al menos un monómero reticulante seleccionado, de forma no restrictiva, del grupo constituido por etilenglicol dimetacrilato, trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo, los maleatos de alilo, metilen-bis-acrilamida, metilen-bis-metacrilamida, tetraliloxietano, los cianuratos de trialilo, los éteres de alilo obtenidos de polioles, tales como pentaeritritol, sorbitol, sacarosa u otros, o seleccionados de entre las moléculas de fórmula (III) :

donde: -m3, p3, m4 y p4 representa un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

- n3 y n4 representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 0 ≤ (m3+n3+p3) q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150, -r' representa un número de tal forma que 1 ≤ r' ≤ 200, -R13 representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α' -dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R14, R15, R20 y R21 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R16, R17, R18 y R19 representa grupos alquilo o arilo o alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o sus mezclas, -D y E son grupos los cuales pueden estar presentes, los cuales entonces representan un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o la mezcla de varios de estos monómeros,

donde las proporciones totales de los constituyentes a) , b) , c) y d) es igual a 100%.

11. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que el polímero peine se obtiene mediante procedimientos de polimerización radical en solución, en una emulsión directa o inversa, en suspensión o en precipitación o mediante procedimientos de polimerización radical controlada, tales como el método conocido como Transferencia de cadena por adición-fragmentación reversible (RAFT) , el método conocido como Polimerización por transferencia radical atómica (ATRP) , el método conocido como Polimerización mediada por nitróxidos (NMP) o el método conocido como Polimerización por radicales libres mediada por cobaloxima.

12. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que el polímero peine obtenido en la forma ácida, y posiblemente destilado, puede estar también parcialmente o totalmente neutralizado, por uno o más agentes de neutralización que tienen una función neutralizante monovalente o una función neutralizante polivalente, tal como, por ejemplo, para la función monovalente de aquellas seleccionadas del grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular, sodio, potasio, litio, amonio o aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas, tales como por ejemplo, estearilamina, las etanolaminas (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina) , monoetilmamina y dietilamina, ciclohexilamina, metilciclohexilamina, aminometil propanol, morfolina, o, para la función polivalente, aquellas seleccionadas del grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular, magnesio y calcio o zinc y también por los cationes trivalentes, en particular aluminio, o por determinados cationes de valencia superior.

13. Un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado por que el polímero peine derivado de la reacción de polimerización también puede, antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, tratarse y separarse en varias fases, de acuerdo con los procedimientos estáticos o dinámicos, con uno o más disolventes polares que pertenecen especialmente al grupo constituido por agua, metanol, etanol, propanol, isopropanol, los butanoles, acetona, tetrahidrofurano o sus mezclas

14. Composiciones termoplásticas caracterizadas por que se obtienen mediante el procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13.

15. Composiciones termoplásticas que contienen:

(a) al menos una resina termoplástica,

(b) al menos una carga mineral o carbonatada,

(c) posiblemente al menos un estabilizante térmico y/o un estabilizante UV y/o un lubricante y/o un modificador de la reología y/o un modificador de impacto de naturaleza orgánica,

(d) al menos un polímero peine, que contiene al menos una función poli (óxido de alquileno) injertada en al menos un monómero con insaturación etilénica.

16. Composiciones termoplásticas de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizadas por que la resina termoplástica se selecciona de entre las resinas halogenadas y preferiblemente PVC, policloruro de vinilo postclorado (PVCC) , polifluoruro de vinilideno (PVDF) , o se selecciona de entre las resinas estirénicas y preferiblemente los copolímeros de estireno-butadieno con un porcentaje alto de estireno (HIPS) , copolímeros de bloque del tipo Kraton, resinas del tipo estireno-acrilonitrilo, resinas de acrilato-butadieno-estireno, copolímeros de estireno metilmetacrilato, o se selecciona de entre las resinas acrílicas y preferiblemente polimetacrilato de metilo, o se selecciona de entre las poliolefinas y preferiblemente los polietilenos o polipropilenos, o se selecciona de entre las resinas policarbonato, o se selecciona de entre las resinas poliéster insaturadas y preferiblemente tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno, o se selecciona de entre las resinas poliuretano o se selecciona de entre las resinas poliamida, o una mezcla de estas resinas y preferiblemente por que la resina termoplástica se selecciona de

entre las resinas halogenadas y preferiblemente PVC, policloruro de vinilo post-clorado (PVCC) , polifluoruro de vinilideno (PVDF) , o las resinas acrílicas y preferiblemente polimetacrilato de metilo, o se selecciona de entre las resinas policarbonato, o se selecciona de entre las resinas poliéster insaturadas y preferiblemente tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno y muy preferiblemente por que esta resina termoplástica es el PVC.

17. Composiciones termoplásticas de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizadas por que la carga mineral o carbonatada se selecciona de entre carbonato de calcio natural o sintético, las dolomitas, caolín, talco, yeso, óxido de titanio, blanco satén o trihidróxido de aluminio, mica, negro de carbón y la mezcla de estas cargas con otra, tales como mezclas talco-carbonato de calcio, mezclas carbonato de calcio-caolín, o mezclas de carbonato de calcio con trihidróxido de aluminio, o mezclas con fibras naturales sintéticas o co-estructuras minerales, tales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio, preferiblemente por que la carga mineral o carbonatada es una carga mineral seleccionada de entre carbonato de calcio natural o sintético, talco y mezcla de estas cargas y muy preferiblemente porque la carga mineral o carbonatada es una carga mineral que es un carbonato de calcio natural o sintético o sus mezclas y muy preferiblemente por que la carga mineral o carbonatada es una carga mineral que es un carbonato de calcio natural seleccionado de entre marmol, calcita, tiza o sus mezclas.

18. Composiciones termoplásticas de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizadas por que el modificador de impacto de naturaleza orgánica se selecciona de entre los aditivos de impacto del tipo núcleocáscara, o las poliolefinas cloradas, o los cauchos de estireno-butadieno (SBR) , estireno-butadieno-estireno (SBS) , los poliacetatos de vinilo y sus mezclas y preferiblemente por que el modificador de impacto de naturaleza orgánica se selecciona de entre los aditivos de impacto del tipo núcleo-cáscara o las poliolefinas cloradas y sus mezclas y muy preferiblemente por que el modificador de impacto de naturaleza orgánica se selecciona de entre los aditivos de impacto del tipo núcleo-cáscara del tipo acrílico, estirénico, butadiénico y de una manera muy preferida por que el dicho aditivo de impacto del tipo núcleo-cáscara tiene un núcleo elastómero a base de acrilato de butilo o tiene un núcleo elastómero a base de polibutadieno y una cáscara a base de polimetacrilato o a base de poliestireno.

19. Composiciones termoplásticas de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 a 18, caracterizadas por que contienen:

(a) entre 0, 1 y 99% en peso en seco de al menos una resina termoplástica, comparado con el peso total de la formulación termoplástica,

(b) entre 0, 1 y 90% en peso en seco de al menos una carga mineral o carbonatada, comparado con el peso total de la formulación termoplástica,

(c) entre 0 y 20% y preferiblemente entre 5 y 20%, en peso en seco de un estabilizante térmico y/o un estabilizante UV y/o un lubricante y/o un modificador de la reología y/o un modificador de impacto de naturaleza orgánica, comparado con el peso total de la formulación termoplástica,

(d) entre 0, 01 y 5% y preferiblemente entre 0, 1 y 3%, en peso en seco de un polímero peine que consiste en al menos un monómero con insaturación etilénica sobre el que está injertado al menos una función poli (óxido de alquileno) , comparado con el peso en seco de la carga mineral o carbonatada.

20. Composiciones termoplásticas de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 a 19, caracterizadas por que los polímeros peine contienen al menos un monómero de fórmula (I) :

donde:

- m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q representa un número entero igual a 1 y de tal forma que 5 ≤ (m+n+p) q ≤ 150, -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico,

crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R' representa hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, o un grupo iónico o ionizable, tal como un fosfato, un fosfonato, un sulfato, un sulfonato, un carboxílico, o además una amina primaria, secundaria o terciaria, o un amonio cuaternario, o además sus mezclas.

21. Composiciones termoplásticas de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 a 20, caracterizadas por que el polímero peine consiste:

(a) en al menos un monómero aniónico con una función carboxílica o dicarboxílica o fosfórica o fosfónica o sulfónica o sus mezclas,

(b) en al menos un monómero no iónico, donde el monómero no iónico consiste en al menos un monómero de fórmula (I) :

donde: -m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q representa un número entero igual a 1 y de tal forma que 5 ≤ (m+n+p) q ≤ 150 y preferiblemente de tal forma que 15 ≤ (m+n+p) q ≤ 120 -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α' -dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R' representa hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, o un grupo iónico o ionizable, tal como un fosfato, un fosfonato, un sulfato, un sulfonato, un carboxílico, o además una amina primaria, secundaria o terciaria, o un amonio cuaternario, o además sus mezclas y preferiblemente representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o una mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

(c) posiblemente al menos un monómero de tipo acrilamida o metacrilamida, o sus derivados, tales como N-[3- (dimetilamino) propil]acrilamida o N-[3- (dimetilamino) propil]metacrilamida y sus mezclas, o de al menos un monómero no hidrosoluble, tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados, tales como N-[2- (dimetilamino) etil]metacrilato o N-[2- (dimetilamino) etil]acrilato, los vinílicos, tales como acetato de vinilo, vinilpirrolidona, estireno, alfametilestireno y sus derivados o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario, tales como cloruro o sulfato de [2- (metacriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [2 (acriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [3- (acrilamido) propil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, cloruro o sulfato de [3- (metacrilamido) propil]trimetil amonio, o al menos un monómero organofluorato u organosililato o una mezcla de varios de estos monómeros,

(d) posiblemente al menos un monómero que tiene al menos dos insaturaciones etilénicas,

22. Composiciones termoplásticas de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 a 21, caracterizadas por que el dicho polímero peine consiste:

(a) en al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y con una función monocarboxílica seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función monocarboxílica, tal como ácido acrílico o metacrílico, o los hemiésteres diácidos, tales como los monoésteres C1 a C4 de los ácidos maleico o itacónico, o sus mezclas, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función dicarboxílica, tales como ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maleico, o los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como anhídrido maleico, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función sulfónica, tal como ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico,

metalilsulfonato sódico, ácido vinil sulfónico y ácido estireno sulfónico, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfórica, tal como ácido vinil fosfórico, etilenglicol metacrilato fosfato, propilenglicol metacrilato fosfato, etilenglicol acrilato fosfato, propilenglicol acrilato fosfato y sus etoxilatos, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica, tal como ácido vinilfosfónico o sus mezclas,

(b) en al menos un monómero con una insaturación etilénica no iónica de fórmula (I) :

donde: -m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 5 ≤ (m+n+p) q ≤ 150 y preferiblemente de tal forma que 15 ≤ (m+n+p) q ≤ 120, -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R' representa hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, o un grupo iónico o ionizable, tal como un fosfato, un fosfonato, un sulfato, un sulfonato, un carboxílico, o además una amina primaria, secundaria o terciaria, o un amonio cuaternario, o además sus mezclas y preferiblemente representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.

o una mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

(c) posiblemente al menos un monómero de tipo acrilamida o metacrilamida, o sus derivados, tales como N-[3 (dimetilamino) propil]acrilamida o N-[3- (dimetilamino) propil]metacrilamida y sus mezclas, o de al menos un monómero no hidrosoluble, tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados, tales como N-[2- (dimetilamino) etil]metacrilato o N-[2- (dimetilamino) etil]acrilato, los vinílicos, tales como acetato de vinilo, vinilpirrolidona, estireno, alfametilestireno y sus derivados o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario, tales como cloruro o sulfato de [2- (metacriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [2 (acriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [3- (acrilamido) propil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, cloruro o sulfato de [3- (metacrilamido) propil]trimetil amonio, o al menos un monómero organofluorato, o en efecto al menos un monómero organosililato, preferiblemente seleccionado de entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) :

con fórmula (IIa)

donde: -m1, p1, m2 y p2 representa un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n1 y n2 representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 0 ≤ (m1+n1+p1) q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150,

- r representa un número de tal forma que 1 ≤ r ≤ 200, -R3 representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α' -dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R4, R5, R10 y R11 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R6, R7, R8 y R9 representa grupos alquilo o arilo o alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o sus mezclas, -R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, -A y B son grupos que pueden estar presentes, los cuales entonces representan un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIb)

R - A - Si (OB) 3

donde: -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α' -dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -A es un grupo que puede estar presente, el cual entonces representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, -B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o la mezcla de varios de estos monómeros,

(d) y posiblemente al menos un monómero reticulante seleccionado, de forma no restrictiva, del grupo constituido por etilenglicol dimetacrilato, trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo, los maleatos de alilo, metilen-bis-acrilamida, metilen-bis-metacrilamida, tetraliloxietano, los cianuratos de trialilo, los éteres de alilo obtenidos de polioles, tales como pentaeritritol, sorbitol, sacarosa u otros, o seleccionados de entre las moléculas de fórmula (III) :

donde:

- m3, p3, m4 y p4 representa un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n3 y n4 representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 0 ≤ (m3+n3+p3) q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150, -r' representa un número de tal forma que 1 ≤ r' ≤ 200, -R13 representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α-α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R14, R15, R20 y R21 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R16, R17, R18 y R19 representa grupos alquilo o arilo o alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o sus mezclas, -D y E son grupos los cuales pueden estar presentes, los cuales entonces representan un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o la mezcla de varios de estos monómeros.

23. Composiciones termoplásticas de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 a 22, caracterizadas por que el

dicho polímero peine consiste, expresado en peso:

(a) entre 2% y 95%, y más particularmente entre 5% y 90%, en al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y con una función monocarboxílica seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función monocarboxílica, tal como ácido acrílico o metacrílico, o los 5 hemiésteres diácidos, tales como los monoésteres C1 a C4 de los ácidos maleico o itacónico, o sus mezclas, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función dicarboxílica, tales como ácido crotónico, isocrotónico, cinámico, itacónico, maleico, o los anhídridos de ácidos carboxílicos, tales como anhídrido maleico, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función sulfónica, tal como ácido acrilamido-metil-propano-sulfónico, metalilsulfonato sódico, ácido vinil sulfónico y

ácido estireno sulfónico, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfórica, tal como ácido vinil fosfórico, etilenglicol metacrilato fosfato, propilenglicol metacrilato fosfato, etilenglicol acrilato fosfato, propilenglicol acrilato fosfato y sus etoxilatos, o seleccionado de entre los monómeros con insaturación etilénica y con una función fosfónica, tal como ácido vinilfosfónico o sus mezclas,

(b) entre 2 y 95%, y aún más particularmente entre 5% y 90%, de al menos un monómero con insaturación 15 etilénica no iónica de fórmula (I) :

donde: -m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150,

-q representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 5 ≤ (m+n+p) q ≤ 150 y preferiblemente de tal forma que 15 ≤ (m+n+p) q ≤ 120, -R1 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente

pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R' representa hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, o un grupo

iónico o ionizable, tal como un fosfato, un fosfonato, un sulfato, un sulfonato, un carboxílico, o además una amina primaria, secundaria o terciaria, o un amonio cuaternario, o además sus mezclas y preferiblemente representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y muy preferiblemente un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.

o una mezcla de varios monómeros de fórmula (I) ,

(c) entre 0% y 50% de al menos un monómero de tipo acrilamida o metacrilamida, o sus derivados, tales como N-[3- (dimetilamino) propil]acrilamida o N-[3- (dimetilamino) propil]metacrilamida y sus mezclas, o de al menos un monómero no hidrosoluble, tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo, los ésteres insaturados, tales como N-[2- (dimetilamino) etil]metacrilato o N-[2- (dimetilamino) etil]acrilato, los vinílicos, tales como acetato de vinilo,

vinilpirrolidona, estireno, alfametilestireno y sus derivados o al menos un monómero catiónico o amonio cuaternario, tales como cloruro o sulfato de [2- (metacriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de [2 (acriloiloxi) etil]trimetil amonio, cloruro de [3- (acrilamido) propil]trimetil amonio, cloruro o sulfato de dimetil dialil amonio, cloruro o sulfato de [3- (metacrilamido) propil]trimetil amonio, o un monómero organofluorato, o en efecto un monómero organosililato, preferiblemente seleccionado de entre las moléculas de fórmulas (IIa) o (IIb) :

donde:

-m1, p1, m2 y p2 representa un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150, -n1 y n2 representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150,

-q1 y q2 representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 0 ≤ (m1+n1+p1) q1 ≤ 150 y 0 ≤ (m2+n2+p2) q2 ≤ 150, -r representa un número de tal forma que 1 ≤ r ≤ 200, -R3 representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico,

vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α' -dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -R4, R5, R10 y R11 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R6, R7, R8 y R9 representa grupos alquilo o arilo o alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados, que tienen

de 1 a 20 átomos de carbono, o sus mezclas, -R12 representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, -A y B son grupos que pueden estar presentes, los cuales entonces representan un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

con fórmula (IIb)

R - A - Si (OB) 3

donde:

- R representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no

sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas, -A es un grupo que puede estar presente, el cual entonces representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, -B representa un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o la mezcla de varios de estos monómeros,

(d) entre 0% y 3% de al menos un monómero reticulante seleccionado, de forma no restrictiva, del grupo constituido por etilenglicol dimetacrilato, trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo, los maleatos de alilo, metilen-bis-acrilamida, metilen-bis-metacrilamida, tetraliloxietano, los cianuratos de trialilo, los éteres de alilo obtenidos de polioles, tales como pentaeritritol, sorbitol, sacarosa u otros, o

seleccionados de entre las moléculas de fórmula (III) :

donde: -m3, p3, m4 y p4 representa un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 150,

-n3 y n4 representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 150, -q3 y q4 representa un número entero al menos igual a 1 y de tal forma que 0 ≤ (m3+n3+p3) q3 ≤ 150 y 0 ≤ (m4+n4+p4) q4 ≤ 150, -r' representa un número de tal forma que 1 ≤ r' ≤ 200, -R13 representa un radical que contiene una función polimerizable insaturada, que preferiblemente

pertenece al grupo de ésteres vinílicos o al grupo de ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico o al grupo de uretanos insaturados tales como, por ejemplo, acriluretano, metacriluretano, α, α'-dimetil-isopropenil-benciluretano, aliluretano o al grupo de éteres alílicos o vinílicos, sustituidos o no sustituidos o además al grupo de amidas o imidas etilénicamente insaturadas,

- R14, R15, R20 y R21 representa hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R16, R17, R18 y R19 representa grupos alquilo o arilo o alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, o sus mezclas, -D y E son grupos los cuales pueden estar presentes, los cuales entonces representan un radical

hidrocarbonado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono,

o la mezcla de varios de estos monómeros,

donde las proporciones totales de los constituyentes a) , b) , c) y d) es igual a 100%. 10

24. Composiciones termoplásticas de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 a 23, caracterizado por que el polímero peine se obtiene mediante procedimientos de copolimerización radical en solución, en una emulsión directa

o inversa, en suspensión o en precipitación o mediante procedimientos de polimerización radical controlada, tales como el método conocido como Transferencia de cadena por adición-fragmentación reversible (RAFT) , el método

conocido como Polimerización por transferencia radical atómica (ATRP) , el método conocido como Polimerización mediada por nitróxidos (NMP) o el método conocido como Polimerización por radicales libres mediada por cobaloxima.

25. Composiciones termoplásticas de acuerdo con una de las reivindicaciones 15 a 23, caracterizado por que el

polímero peine obtenido en la forma ácida, y posiblemente destilado, puede estar también parcialmente o totalmente neutralizado, por uno o más agentes de neutralización que tienen una función neutralizante monovalente o una función neutralizante polivalente, tal como, por ejemplo, para la función monovalente de aquellas seleccionadas del grupo constituido por los cationes alcalinos, en particular, sodio, potasio, litio, amonio o aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas, tales como por ejemplo, estearilamina, las etanolaminas

(monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina) , monoetilmamina y dietilamina, ciclohexilamina, metilciclohexilamina, aminometil propanol, morfolina, o, para la función polivalente, aquellas seleccionadas del grupo constituido por los cationes divalentes alcalinotérreos, en particular, magnesio y calcio o zinc y también por los cationes trivalentes, en particular aluminio, o por determinados cationes de valencia superior.


 

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