Un método para producir difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico que comprende hacer reaccionar dicloruro delácido tetraclorotereftálico con fluoruro potásico en presencia de dimetil sulfona.

Método para producir difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico

5 Campo técnico

La presente invención se refiere a un método para producir difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico.

Antecedentes de la técnica

El difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico es útil como un intermedio sintético de compuestos agroquímicos (por ejemplo, el documento EP 140482 A) . Como un método para producir difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico, un método que comprende hacer reaccionar dicloruro del ácido tetraclorotereftálico con fluoruro potásico en ausencia de un disolvente (por ejemplo, Probl. Organ. Sinteza, Akad. Nauk SSSR, Otd. Obshch. i Tekhn. Khim. (1965) , 15 pág.105-108) , un método que comprende hacer reaccionar dicloruro del ácido tetrafluorotereftálico con fluoruro potásico en presencia de sulfolano, diglima, difenil sulfona, nitrobenceno, N, N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona

o benzonitrilo (por ejemplo, el documento EP 140482 A) , un método que comprende hacer reaccionar dicloruro del ácido tetraclorotereftálico con fluoruro potásico en sulfolano usando calixarenos como catalizador (por ejemplo, el documento CN 1458137 A) y similares se han conocido.

Divulgación de la invención

La presente invención proporciona un método para producir difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico que comprende hacer reaccionar dicloruro del ácido tetraclorotereftálico con fluoruro potásico en presencia de dimetil sulfona.

25 Mejor modo para realizar la presente invención

El dicloruro del ácido tetraclorotereftálico puede producirse por un método conocido descrito, por ejemplo, en el documento JP 2-11571 o similar.

Puede usarse un fluoruro potásico disponible en el mercado y, por ejemplo, puede usarse uno obtenido por un método conocido, tal como un método que comprende hacer reaccionar hidróxido potásico con fluoruro de hidrógeno. El fluoruro potásico que tiene un pequeño tamaño de partícula se usa preferentemente. Se usa preferentemente el fluoruro potásico en el que el contenido de agua es pequeño. Los ejemplos del fluoruro potásico

preferibles incluyen fluoruro potásico producido por un método de secado por pulverización.

La cantidad usada de fluoruro potásico normalmente es de 6 moles o más respecto a 1 mol de dicloruro del ácido tetraclorotereftálico. Aunque no hay límite superior particularmente, la cantidad usada de fluoruro potásico preferentemente es de 6 a 10 moles desde el punto de vista económico.

Puede usarse una dimetil sulfona disponible en el mercado y, por ejemplo, puede usarse una producida por un método conocido, tal como un método que comprende oxidar dimetil sulfóxido con un agente oxidante tal como peróxido de hidrógeno o similar (por ejemplo, el documento US 6552231) .

45 Aunque la cantidad usada de dimetil sulfona no está particularmente limitada, es prácticamente de 0, 1 a 20 partes en peso y, preferentemente, de 2 a 10 partes en peso respecto a 1 parte de dicloruro del ácido tetraclorotereftálico.

La temperatura de reacción de la reacción del dicloruro de ácido tetraclorotereftálico y fluoruro potásico es normalmente de 120 a 200 ºC.

Aunque la reacción puede realizarse en ausencia de un disolvente, la reacción se realiza preferentemente en presencia de un disolvente orgánico inerte para la reacción. Los ejemplos de disolvente orgánico inerte para la reacción incluyen disolventes de éter tales como dioxano y dimetil éter de dietilenglicol; disolventes de amida tales como N, N-dimetilacetamida; disolventes de hidrocarburo aromático tales como tolueno, xileno, clorobenceno y

55 benzonitrilo; y disolventes de hidrocarburos alifáticos tales como octano y decano. Los disolventes de hidrocarburo aromático y disolventes de hidrocarburo alifático son preferibles. Cada uno del disolvente orgánico inerte para la reacción puede usarse en solitario y dos o más de los mismos pueden mezclarse para su uso. Entre ellos, un disolvente orgánico que es inerte para la reacción, tiene un menor punto de ebullición que el de la dimetil sulfona y tiene un menor punto de fusión que el de la dimetil sulfona se usa más preferiblemente y un disolvente orgánico que es inerte para la reacción y tiene un punto de ebullición de 100 a 200 ºC es adicionalmente preferible, y un disolvente orgánico que es inerte para la reacción, tiene un punto de ebullición de 100 a 200 ºC y tiene un punto de fusión de 50 ºC o menor es especialmente preferible.

La cantidad usada de disolvente orgánico inerte para la reacción normalmente es de 0, 001 a 0, 5 partes en peso y, 65 preferentemente, de 0, 001 a 0, 2 partes en peso respecto a 1 parte de dimetil sulfona.

La reacción del dicloruro del ácido tetrafluorotereftálico y fluoruro potásico normalmente se realiza mezclando dicloruro del ácido tetraclorotereftálico, fluoruro potásico, dimetil sulfona y, según sea necesario, el disolvente orgánico inerte para la reacción, y manteniendo la mezcla resultante a una temperatura de reacción predeterminada mientras se agita. El orden de mezcla no está particularmente limitado.

En la presente reacción, cuanto menor sea el contenido de agua en el sistema de reacción más suavemente transcurrirá la reacción. Como el fluoruro de potásico tiene una naturaleza higroscópica, la reacción se realiza preferentemente después de retirar el agua contenida en el fluoruro potásico previamente. Los ejemplos del método para retirar el agua contenida en el fluoruro potásico incluyen un método que comprende mezclar fluoruro potásico

con dimetil sulfona y calentar la mezcla resultante para retirar el agua; un método que comprende mezclar un disolvente orgánico que forma un azeótropo con agua, fluoruro potásico y dimetil sulfona y calentar la mezcla resultante para retirar el agua como un azeótropo; y similares. La reacción se realiza mezclando una mezcla que contiene fluoruro potásico y dimetil sulfona, que se obtiene retirando el agua, con dicloruro del ácido tetraclorotereftálico.

La reacción normalmente se realiza a presión normal y puede realizarse a presión.

El progreso de la reacción puede comprobarse por un medio analítico convencional, tal como cromatografía de gases, cromatografía líquida de alto rendimiento y similares.

Después de completarse la reacción, el difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico puede aislarse, por ejemplo, concentrando la mezcla de reacción a presión reducida. El difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico aislado puede purificarse adicionalmente, por ejemplo, por un medio de purificación convencional tal como destilación y similares.

Un compuesto de diéster del ácido tetrafluorotereftálico representado por la fórmula (2) :

en la que R representa un grupo alquilo C1-C6 lineal o ramificado o un grupo ciclopentilo o ciclohexilo (en lo sucesivo en este documento, denominado simplemente diéster del ácido tetrafluorotereftálico (2) ) puede producirse haciendo reaccionar el difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico obtenido con un compuesto de alcohol representado

por la fórmula (1) :

ROH (1)

en la que R representa el mismo significado que el definido anteriormente (en lo sucesivo en este documento,

simplemente denominado el alcohol (1) ) . El método para producir el diéster del ácido tetrafluorotereftálico (2) se ilustrará a continuación.

La mezcla de reacción que contiene difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico, que se ha obtenido en la reacción mencionada anteriormente del dicloruro del ácido tetraclorotereftálico con fluoruro potásico, puede usarse tal cual, y

el difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico puede aislarse de la mezcla de reacción para su uso. Desde el punto de vista de la operabilidad, la mezcla de reacción que contiene difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico, que se ha obtenido en la reacción mencionada anteriormente, se usa preferentemente tal cual.

En la fórmula del alcohol (1) , R representa un grupo alquilo C1-C6 lineal o ramificado o un grupo ciclopentilo o un

45 ciclohexilo. Los ejemplos del grupo alquilo C1-C6 de cadena lineal o ramificada incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo,... [Seguir leyendo]

1. Un método para producir difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico que comprende hacer reaccionar dicloruro del

ácido tetraclorotereftálico con fluoruro potásico en presencia de dimetil sulfona. 5

2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la cantidad usada de dimetil sulfona es de 0, 1 a 20 partes en peso respecto a una parte de dicloruro del ácido tetraclorotereftálico.

3. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la temperatura de reacción es de 120 a 200 ºC. 10

4. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la reacción se realiza en presencia de un disolvente orgánico inerte para la reacción.

5. El método de acuerdo con la reivindicación 4, en el que el disolvente orgánico inerte para la reacción es un

disolvente de éter, un disolvente de amida, un disolvente de hidrocarburo aromático o un disolvente de hidrocarburo alifático.

6. El método de acuerdo con la reivindicación 4, en el que el disolvente orgánico inerte para la reacción es un

disolvente orgánico que es inerte para la reacción, tiene un punto de ebullición menor que el de la dimetil sulfona y 20 tiene un punto de fusión menor que el de la dimetil sulfona.

7. El método de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el punto de ebullición del disolvente orgánico inerte para la reacción es de 100 a 200 ºC.

8. El método de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el punto de ebullición del disolvente orgánico inerte para la reacción es de 100 a 200 ºC y el punto de fusión del disolvente orgánico inerte para la reacción es 50 ºC o menor.

9. El método de acuerdo con la reivindicación 4, en el que la cantidad usada del disolvente orgánico inerte para la

reacción es de 0, 001 a 0, 5 partes en peso respecto a 1 parte de dimetil sulfona. 30

10. Un método para producir un compuesto de diéster del ácido tetrafluorotereftálico representado por la fórmula (2) :

en la que R representa un grupo alquilo C1-C6 lineal o ramificado o un grupo ciclopentilo o ciclohexilo, que

comprende (a) producir difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico por un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9; y (b) hacer reaccionar el difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico obtenido de esta manera con un compuesto de alcohol representado por la fórmula (1) :

ROH (1) 40 en la que R representa el mismo significado que el definido anteriormente.

11. El método de acuerdo con la reivindicación 10, en el que la reacción se realiza mientras se sopla un gas inerte

en la mezcla de reacción de difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico y un compuesto de alcohol representado por la 45 fórmula (1) .

12. El método de acuerdo con la reivindicación 10, en el que el difluoruro del ácido tetrafluorotereftálico se hace reaccionar con un compuesto de alcohol representado por la fórmula (1) , en presencia de una base.

50 13. El método de acuerdo con la reivindicación 12, en el que la base es un compuesto aromático que contiene nitrógeno, un carbonato de metal alcalino, un hidrogenocarbonato de metal alcalino, un carbonato de metal alcalinotérreo o un hidrogenocarbonato de metal alcalinotérreo.