FORMULACIONES PESTICIDAS.
Micro emulsiones concentradas conteniendo: 1) de 10-25 partes en peso,
preferentemente de 12-20 partes en peso, de un pesticida estable en agua, presentando una solubilidad en agua, a 20ºC, inferior al 1% en peso, con un punto de fusión desde 10ºC a 60ºC; 2) de 8-25 partes en peso de uno o mas disolventes conteniendo átomos de oxigeno, con un punto de inflamación > 60ºC, solubilidad en agua a 20ºC inferior a 5% en peso, parámetro de solubilidad Hildebrand en la gama de 16-21 MPa 1/2 3) de 10-20 partes en peso, preferentemente de 12-18 partes en peso, de un poliol soluble en agua a 20ºC; 4) de 10-25 partes en peso, preferentemente de 12-20 partes en peso, de uno o mas tensioactivos no iónicos con un valor HLB (equilibrio hidrofílico/lipofílico) desde 9 a 15, preferentemente entre 10 y 13; 5) de 2-10 partes en peso, preferentemente de 4-8 partes en peso, de uno o mas tensioactivos aniónicos; 6) de 20-40 partes en peso, preferentemente de 25-35 partes en peso, de agua; en donde - la suma de las cantidades e los componentes 1), 2), 3), 4), 5), 6), es 100 partes en peso; - la relación en peso entre la cantidad de disolvente2) y el principio activo 1) alcanza desde 0,8:1 hasta 1,5.1; - la relación en peso entre la suma de las cantidades de los tensioactivos 4) y 5) y la cantidad de pesticida para la cosecha 1) esta dentro de la gama de 0,5:1-3:1, preferentemente 1:1-2:1; - la relación en peso entre 4) y 5) alcanza desde 1:1 a 4:1
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2004/001906.
Solicitante: SIPCAM S.P.A.
Nacionalidad solicitante: Italia.
Dirección: VIA CARROCCIO, 8 MILANO ITALIA.
Inventor/es: CAPUZZI, LUIGI, BERNARDINI,Marco, BORGO,Francesca, DOMENICHINI,Pietro, FRESCHI,Giorgio.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 26 de Febrero de 2004.
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N25/04 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 25/00 Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, caracterizados por su forma, ingredientes inactivos o modos de aplicación; Sustancias que reducen los efectos nocivos de los ingredientes activos en organismos distintos a los perjudiciales. › Dispersiones o geles (espumas A01N 25/16).
- A01N31/14 A01N […] › A01N 31/00 Biocidas, productos que repelen o atraen los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos del oxígeno o del azufre. › Eteres.
Clasificación PCT:
Clasificación antigua:
- A01N25/04 A01N 25/00 […] › Dispersiones o geles (espumas A01N 25/16).
- A01N31/14 A01N 31/00 […] › Eteres.
- A01N33/18 A01N […] › A01N 33/00 Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales que contienen compuestos orgánicos del nitrógeno. › Compuestos nitrados.
- A01N37/26 A01N […] › A01N 37/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos que tienen un átomo de carbono que posee tres enlaces a heteroátomos, con a lo más dos enlaces a un halógeno, p. ej. ácidos carboxílicos (conteniendo ácidos ciclopropanocarboxílicos o sus derivados, p. ej. nítrilos de ácidos ciclopropanocarboxílicos, A01N 53/00). › que contienen el grupo ; Sus tioanálogos.
- A01N37/40 A01N 37/00 […] › que contienen al menos un grupo carboxílico o un tioanálogo, o uno de sus derivados, y un átomo de oxígeno o de azufre unidos al mismo sistema cíclico aromático.
- A01N39/02 A01N […] › A01N 39/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos ariloxi o ariltioalifáticos o cicloalifáticos, que tienen el grupo o , p. ej. fenoxietilamina, feniltio-acetonitrilo, fenoxiacetona. › Acidos ariloxicarboxílicos; Sus derivados.
- A01N39/04 A01N 39/00 […] › ácidos ariloxiacéticos; Sus derivados.
- A01N43/653 A01N […] › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › Triazoles-1,2,4; Triazoles-1,2,4 hidrogenados.
- A01N43/80 A01N 43/00 […] › ciclos de cinco elementos con un átomo de nitrógeno y ya sea un átomo de oxígeno o uno de azufre en posiciones 1,2.
- A01N57/16 A01N […] › A01N 57/00 Biocidas, productos que repelen o atraen los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos del fósforo. › que contienen radicales heterocíclicos.
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
PDF original: ES-2356145_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Formulaciones pesticidas.
La presente invención se refiere a formulaciones pesticidas con impacto ambiental reducido, baja toxicidad así como a su empleo.
Es perfectamente conocido que los pesticidas se distribuyen en el mercado en forma de soluciones concentradas emulsionables en agua, conteniendo el principio activo, los tensioactivos y los disolventes aromáticos en base aceite, con especial preferencia para los disolventes nafta. También es bien sabido que la presencia de disolventes aromáticos implican riesgos toxicológicos que obligan al productor, teniendo en cuenta la ley, a clasificar la formulación como nociva para el usuario (Símbolo Xn, y con la frase de riesgo R 65: "Nociva: Puede causar daños en los pulmones si es ingerida") y para el medio ambiente. En consecuencia, incluso los principios activos no tóxicos se penalizaran cuando se empleen en las mencionadas soluciones concentradas. La clasificación Xn de una formulación, que requiera para su uso una autorización especifica, es una gran limitación para el desarrollo del producto.
Las formulaciones concentradas estables de los productos agro-químicos, preferidas desde un punto de vista toxicológico y medioambiental, acusan ciertamente una demanda. Estas formulaciones alternativas son desde luego un objeto de primera importancia tanto desde el punto de vista técnico como comercial.
Las formulaciones concentradas estables de principios activos sin disolventes son también conocidas. Si el principio activo presenta un punto de fusión superior a 60ºC se han aparecido las formulaciones en forma de suspensiones acuosas. Cuando el principio activo presenta un punto de fusión inferior a 10 se han dado a conocer formulaciones en forma de micro y macro emulsiones acuosas.
Jap. Published Appl. No. JP 1 197403 revela una micro emulsión acuosa estable para aplicación agrícola, conteniendo:
- 1 parte en peso de loxynil o trifluralin;
- 0,7 a 4 partes en peso de un tensioactivo no iónico(a) con un tensioactivo aniónico(b) en relaciones a/b de 4:1-4:6;
- 0,5 a 6 partes en peso de cellosolve o bien éter alquílico de dietilenglicol,
preferentemente conteniendo cellosolve en una relación de 1,5 a 3 con respecto a la principio activo.
El documento EP 729 700 da a conocer una micro emulsión conteniendo un fungicida y un sistema adyuvante, formado por agua, una mezcla de ésteres metílicos de ácidos grasos obtenidos de aceites vegetales tales como el biodiesel, un tensioactivo aniónico y una mezcla de tensioactivos no iónicos, en donde la relación entre los ésteres metílicos (disolventes) del sistema adyuvante y el fungicida es 2.
El documento WO 02/45507 da a conocer un concentrado micro emulsionable que no contiene agua, pero:
que forma microemulsiones espontáneamente estables de aceite en agua al diluirse con agua, a modo de una mezcla para spray lista para usar, en concentraciones de principio activo idóneas para tratar plantas vivas, generalmente, aproximadamente de 0,001 a 1% en peso.
Cuando el principio activo presenta un punto de fusión en la gama de 10ºC a 60ºC la obtención de las formulaciones estables en suspensión acuosa concentrada es muy difícil. De hecho la micronización del principio activo es necesaria causando su sobrecalentamiento, lo que origina la transición de fases y fenómenos de recristalización que pueden comprometer la estabilidad a largo plazo de la suspensión.
La obtención de formulaciones bajo la forma de emulsiones acuosas estables o micro-emulsiones de agroquímicos que tengan un punto de fusión en la gama de 10ºC a 60ºC es particularmente difícil dado que el riesgo de recristalización con relación a las formulaciones inestables es muy frecuente.
Las emulsiones agroquímicas con puntos de fusión entre 10ºC y 60ºC preparadas por el Solicitante resultaron inestables incluso para variaciones pequeñas de temperatura. En realidad el fenómeno de recristalización ha sido observado.
La necesidad por consiguiente se acuso en cuanto la disposición de formulaciones concentradas de pesticidas presentando un punto de fusión en la gama de 10ºC - a 60ºC con un reducido impacto ambiental y baja toxicidad, con estabilidad de almacenamiento sin darse el fenómeno de la recristalización, manteniendo básicamente la misma actividad biológica de las formulaciones comerciales conteniendo disolventes aromáticos.
El Solicitante ha descubierto sorprendentemente e inesperadamente composiciones concentradas de productos para protección de cosechas que presentan un punto de fusión dentro de la gama de 10ºC a 60ºC, solucionando el problema técnico arriba mencionado.
Un objeto de la presente invención se concentra en las micro emulsiones estables a largo plazo, comprendiendo:
en donde
- la suma de las cantidades de los compuestos 1), 2), 3), 4), 5), 6) es de 100 partes en peso;
- la relación en peso entre la cantidad de disolvente 2) y de principio activo 1) comprende desde 0,8:1 a 1,5:1;
- la relación en peso entre la suma de las cantidades de tensioactivos 4) y 5) y la cantidad de los pesticidas 1) se sitúa en la gama entre 0,5:1-3:1, preferentemente desde 1:1 a 2:1;
- la relación en peso entre 4) y 5) comprende desde 1:1 a 4:1.
Las mencionadas micro emulsiones concentradas son estables a temperatura ambiente durante un periodo de tiempo muy largo, incluso durante mas de dos años.
El componente 1) del producto empleado para la protección de las cosechas, se selecciona entre herbicidas, fungicidas e insecticidas. Concretamente como herbicidas puede mencionarse:
- herbicidas de la clase de las cloroacetamidas o de las cloroacetanilidas, como por ejemplo:
- herbicidas de la clase dinitro anilina, como p.ej.:
- herbicidas de la clase isoxazolidinona, como p.ej.:
- herbicidas de la clase hidroxibezonitrilo, p.ej.:
- herbicidas de la clase del ácido ariloxi alcanóico, por ejemplo:
Como fungicidas pueden mencionarse:
- fungicidas de la clase triazole, como por... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Micro emulsiones concentradas conteniendo:
en donde
2. Micro emulsiones según la reivindicación 1, en donde el producto protector de la planta se selecciona entre, herbicidas, fungicidas e insecticidas.
3. Micro emulsiones según la reivindicación 2, en donde los herbicidas se seleccionan entre:
Los fungicidas se seleccionan entre:
Los insecticidas se seleccionando entre las clases:
4. Micro emulsiones según la clase 3, en donde los herbicidas de las clases cloroacetamida o cloro acetanilida se seleccionan entre, Alachlor, Propisochlor, Acetochlor; los herbicidas de la clase dinitro anilina se seleccionan entre Pendimethalin, Trifluralin; los herbicidas de la clase isoxaazolidinona se seleccionan entre las Clomazonas; los herbicidas de la clase hidroxibenzonitrilo se seleccionan entre los octanoatos de bromoxinilo; los herbicidas de la clase de los ácidos ariloxialcanóico se seleccionan entre MCPA-tioetilo; los fungicidas de la clase triazoles se seleccionan entre Tetraconazole, Penconazole; los insecticidas de la clase piretroid no esterificado es el Etofenprox; los insecticidas de clase fosfoorgánica se seleccionan entre Chlopiriphos, Metidathion.
5. Micro emulsiones según las reivindicaciones 3-4 en donde el producto protector de la planta 1) se selecciona entre, 2,6-dinitro-3,4-xilidina de N-(1-etilopropilo), p-toluidina α,α,α,-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropilo y éter 2-4(4-etoxifenilo)-2-metilpropilo 3 fenoxibencilo (Etofenprox).
6. Micro emulsiones según las reivindicaciones de la 1 a la 5, en donde el disolvente 2 se selecciona entre acetales, ésteres alquílicos de ácidos carboxílicos con el alquilo comprendido entre C4-C10; ésteres alquílicos de ácidos bicarboxílicos, o mezclas de ellos, alcoholes.
7. Micro emulsiones según la reivindicación 6, en donde el disolvente 2) se selecciona entre, heptil acetato, dibutoximetano y ésteres de dimetilo o bien ácido glutárico, succínico y atípico.
8. Micro emulsiones según las reivindicaciones desde la 1 a la 7 en donde el poliol 3) se selecciona entre el etilen glicol, propilen glicol, glicerol, pero preferentemente propilen glicol.
9. Micro emulsiones según las reivindicaciones desde la 1 a la 8, en donde los tensioactivos 4) se seleccionan del grupo formado por, los alcoholes grasos polietoxilados, aceite de ricino polietoxilado, distirilfenoles polietoxilados, tristirilfenoles polietoxilados, ésteres de sorbitan polietoxilados, alquil poliglucosidos, alcoholes alifáticos polietoxilados-polipropoxilados.
10. Micro emulsiones según la reivindicación 9, en donde los tensioactivos 4) se seleccionan entre el aceite de ricino polietoxilado teniendo un grado de etoxilación dentro de la gama 15-40, preferentemente de 25 a 35; distirilfenoles polietoxilados con un grado de etoxilación dentro de la gama de 15 a 25, preferentemente de 15 a 20; tristirilfenoles polietoxilados con un grado de etoxilación dentro de la gama de 15 a 40, preferentemente de 16 a 25, o mezclas de ellos.
11. Micro emulsiones según las reivindicaciones de la 1 a la 10 en donde los tensioactivos aniónicos5) se seleccionan entre el sulfonato de alquil benceno, los sulfatos de alquilo, tristirilfenoles fosforilados, tristirilfenoles sulfatados polietoxilados, preferentemente el sulfonato cálcico de dodecilbenceno.
12. Microemulsiones según las reivindicaciones desde la 1 a la 11, comprendiendo uno o mas aditivos seleccionados entre agentes antioxidantes, estabilizantes UV, correctores de pH, agentes desmoldeantes.
13. Un procedimiento para preparar micro emulsiones según las reivindicaciones desde la 1 a la 12, comprendiendo la disolución de los pesticidas 1), opcionalmente calentados a una temperatura de 40ºC-50ºc para licuarlos en disolvente 2) bajo suave agitación, la adición de, tensioactivos 4), 5) bajo agitación, del poliol 3) y finalmente del agua manteniendo el conjunto bajo agitación hasta obtener una dispersión perfectamente homogénea y macroscopicamente límpida.
14. Utilización de las micro emulsiones a las que se hace referencia en las reivindicaciones desde la 1 a la 12 para el control de plagas agronómicamente notables, comprendiendo la dilución de las mencionadas micro emulsiones en agua, en cantidades dentro de la gama de 0,05 a 2,5% en peso y la aplicación por proyección de esta mezcla sobre la cosecha.
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