FABRICACIÓN DE MICROPERLAS DE PESTICIDAS Y USO DE ESTAS MICROPERLAS PARA LA PROTECCIÓN DE CULTIVOS.

Procedimiento de fabricación de microperlas de un pesticida al menos parcialmente hidrosoluble por policondensación de reactivos orgánicos complementarios 1 2 1 R y R en un sistema bifásico líquido,

poniéndose el reactivo, o reactivos, R con el pesticida en una fase líquida polar (φp) y poniéndose el reactivo, o reactivos, R 2 en una fase líquida oleosa (φo) que comprende un disolvente (S) no miscible en la fase polar y al menos un agente tensioactivo que permite, agitando, dispersar la dispersión de la fase polar (φp) en dicha fase oleosa (φo) caracterizado porque el par de reactivos R 1 y R 2 se selecciona de tal manera que la policondensación se produce en la fase líquida polar (φp)

La presente invención se refiere al campo fitosanitario y tiene por objeto, más particularmente, la fabricación de microperlas impregnadas con un pesticida parcialmente hidrosoluble, tal como el metomil, y el uso de estas microperlas en la protección de cultivos.

La microencapsulación de sustancias fitosanitarias activas insoluble en agua es una técnica desarrollada desde hace mucho tiempo. Por microencapsulación, se entiende el hecho de introducir una sustancia activa líquida, o que se vuelve líquida añadiendo un disolvente, dentro de una microcápsula hueca denominada "cápsula depósito" constituida por un núcleo líquido y un cuerpo hueco sólido parecido a un minúsculo globo lleno de este líquido, o también el hecho de introducir una sustancia activa dentro de una microperla llena impregnada totalmente.

En el campo fitosanitario, la microencapsulación se aplica, sobre todo, a sustancias insecticidas activas, aunque a veces también se hayan microencapsulado sustancias activas con objeto biológico diferente. Se trata de conferir a las sustancias activas extremadamente tóxicas y nocivas, a través de una formulación juiciosa, una menor toxicidad que elimine cualquier riesgo principal para el usuario, y una persistencia determinada que permita disminuir notablemente las frecuencias de tratamiento.

El procedimiento más conocido es, indiscutiblemente, la microencapsulación por polimerización interfacial a partir de una emulsión de aceite en agua (patente de Estados Unidos US 3 577 515 y documento WO-A-9 828 975). Actualmente, diversas firmas sanitarias fabrican varios productos comerciales sobre este principio. Se han aportado numerosas variantes y mejoras al procedimiento de la patente citada anteriormente, pero todas se enfrentan a la misma limitación: mediante esta técnica, sólo pueden microencapsularse, con éxito, las sustancias activas insolubles en agua.

La microencapsulación de las sustancias activas total o parcialmente hidrosolubles ha sido objeto de algunas patentes, pero son escasas las relacionadas con el campo de las sustancias activas consideradas fitosanitarias; sin embargo, puede citarse la patente EP 0 148 169 que se refiere la microencapsulación de glifosato y algunas patentes sobre la microencapsulación del metomil (GB 2 027 346, EP 4758, US 4 235 872, US 4 282 209, US 4 722 838). Por lo tanto, actualmente no existe ningún producto comercial constituido por una suspensión de microcápsulas o microperlas de una sustancia fitosanitaria activa soluble o parcialmente hidrosoluble.

Un ejemplo típico de sustancia fitosanitaria activa, parcialmente hidrosoluble, es el metomil, un insecticida de la clase de carbamatos actualmente comercializado en solución hidroalcohólica con el nombre de Lannate® 20L por la sociedad E.I. de Pont de Nemours y Co. En la actualidad, el metomil ocupa un lugar esencial entre las preparaciones insecticidas destinadas al tratamiento de las plantas de algodón. Por otro lado, permite controlar numerosas variedades de insectos (particularmente lepidópteros, hemípteros, dípteros y coleópteros) y arañas rojas (o ácaros) en cultivos de frutos, vides, olivos, lúpulo, leguminosas ornamentales, cucurbitáceas, lino, tabaco, brotes de soja, etc... También se utiliza para el control de insectos voladores en gallineros y establos.

El metomil, que es una sustancia activa altamente tóxica, actúa de manera laminar sobre la planta y por tanto tiene una acción sistémica. Es considerado por su efecto de choque, pero su eficacia dura poco, particularmente porque el metomil se degrada cuando se expone a los rayos UV emitidos por el sol. A pesar de su escasa hidrosolubilidad, no es despreciable (58 g/l a 20ºC) y este nivel de solubilidad impide la encapsulación del metomil por la vía clásica (procedimiento "aceite en agua" de la patente US 3 577 515) ya que una parte de metomil se dispersa fuera de las cápsulas hasta alcanzar la máxima solubilidad de esta sustancia activa en agua.

Actualmente se ha descubierto que, por policondensación de un par de reactivos orgánicos complementarios puestos en una primera y una segunda fase líquida no miscible, es posible encapsular las gotitas del primer líquido que contiene el metomil en solución (o cualquier otro pesticida al menos parcialmente hidrosoluble) en las microperlas resultantes del policondensado formado y obtener así microperlas cargadas de metomil (o de otro pesticida al menos parcialmente hidrosoluble) y no presentando tendencia a aglomerarse o a coalescer entre ellas. La fase líquida continua en la que se obtienen las microperlas que no son disolventes de metomil (u otro pesticida), asegura el mantenimiento de la sustancia activa en las microperlas el tiempo que sea necesario.

Por lo tanto, la presente invención tiene como primer objeto un procedimiento de fabricación de microperlas de un pesticida, al menos parcialmente hidrosoluble, por policondensación de reactivos orgánicos complementarios R1 y R2 en un sistema bifásico líquido, poniéndose el reactivo, o los reactivos, R1, con el pesticida, en una fase líquida polar (ϕp) y poniéndose el reactivo, o los reactivos, R2 en una fase líquida oleosa (ϕo) que comprende un disolvente (S) no miscible en la fase polar y al menos un agente tensioactivo que permite, agitando, dispersar la fase polar (ϕp) en dicha fase oleosa (ϕo), caracterizado porque el par de reactivos R1 y R2 se selecciona de tal manera que la policondensación se produce en la fase líquida polar (ϕp).

Aunque el procedimiento de acuerdo con la invención se refiera más particularmente a la fabricación de microperlas de metomil, también puede aplicarse a cualquier pesticida al menos parcialmente hidrosoluble, es decir, a cualquier pesticida cuya hidrosolubilidad a 25ºC sea superior o igual a un 1 g/l. Como ejemplo de dichos pesticidas, puede mencionarse más particularmente el glifosato y el aminotriazol.

En lugar de utilizar la propia sustancia activa, puede utilizarse una solución de esta sustancia activa en un disolvente polar o en una mezcla de dichos disolventes; así como, por ejemplo, en el caso del metomil, se puede emplear directamente el Lannate® 20 L como fase polar.

El policondensado de acuerdo con la medición puede seleccionarse del grupo que comprende las poliamidas, polisulfonamidas, policarbonatos, poliésteres, poliuretanos y poliureas y preferentemente un poliuretano o una poliurea.

En la primera fase líquida (ϕp), denominada "fase polar", el disolvente puede ser agua o un disolvente polar tal como metanol, etanol, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona, ésteres dibásicos (DBE) o una mezcla de estos compuestos entre ellos y/o con agua, preferentemente metanol solo o mezclado con agua.

El disolvente (S) de la segunda fase líquida (ϕh), denominada "fase oleosa", es ventajosamente un aceite vegetal o mineral, preferentemente un aceite alifático que no contiene o contiene escasos compuestos aromáticos y, más particularmente, un aceite blanco no aromático.

Las dos fases líquidas son no miscibles y la presencia de uno o varios tensioactivos apropiados en la fase oleosa permite realizar, por cualquier medio de agitación que sea, la formación de una emulsión en la que la fase polar se disperse en forma de gotitas (fase dispersada) en la fase oleosa (fase continua o dispersante). El par de reactivos R1 y R2 se selecciona de tal manera que la solubilidad del reactivo, o los reactivos, R2 en la fase líquida polar (ϕp) sea superior a la solubilidad del reactivo, o reactivos, R1 en el disolvente (S). El reactivo, o reactivos, R1 migra de la fase oleosa hacia el interior de las gotitas constituidas por la fase polar dispersada con una velocidad de migración de manera que la policondensación se produce en las gotitas en solución y conduce a la formación de microperlas de policondensado impregnadas de la fase polar y del pesticida que estas contienen, por ejemplo metomil.

Un modo de realización preferido del procedimiento de acuerdo con la invención consiste en:

(a) preparar una fase líquida polar (ϕp) mezclando el pesticida y el reactivo, o reactivos, R1 en agua y/o un disolvente polar, a continuación

(b) dispersar, agitando, esta fase líquida polar (ϕp) en una solución oleosa (ϕo1) del agente, o agentes, tensioactivo en el disolvente (S) no miscible en la fase polar, e

(c) introducir en la dispersión agitada una solución oleosa (ϕo2) del reactivo, o reactivos, R2 provocando de esta manera la policondensación.

En...

1. Procedimiento de fabricación de microperlas de un pesticida al menos parcialmente hidrosoluble por policondensación de reactivos orgánicos complementarios

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Ry Ren un sistema bifásico líquido, poniéndose el reactivo, o reactivos, Rcon el pesticida en una fase líquida polar (ϕp) y poniéndose el reactivo, o reactivos, R2 en una fase líquida oleosa (ϕo) que comprende un disolvente (S) no miscible en la fase polar y al menos un agente tensioactivo que permite, agitando, dispersar la dispersión de la fase polar (ϕp) en dicha fase oleosa (ϕo) caracterizado porque el par de reactivos R1 y R2 se selecciona de tal manera que la policondensación se produce en la fase líquida polar (ϕp).

2. Procedimiento según la reivindicación 1 en el que:

(a) la solubilidad del reactivo, o reactivos, R2 en la fase líquida polar (ϕp) es superior a la solubilidad del reactivo, o reactivos, R1 en el disolvente (S).

(b) la velocidad de migración del reactivo, o reactivos, R2 es tal que la policondensación se produce en de la fase líquida polar (ϕp).

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2 que consiste en:

(a) preparar una fase líquida polar (ϕp) mezclando el pesticida y el reactivo, o reactivos, R1 en agua y/o un disolvente polar, y posteriormente

(b) dispersar, agitando, esta fase líquida polar (ϕp) en una solución oleosa (ϕo1) del agente tensioactivo, o agentes tensioactivos, en el disolvente (S) no miscible en la fase polar, y

(c) introducir en la dispersión agitada una solución oleosa (ϕo2) del reactivo, o reactivos, R2 provocando así la policondensación.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3 en el que el disolvente (S) es un aceite vegetal o mineral, preferentemente un aceite alifático y más particularmente un aceite blanco no aromático.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el disolvente polar es metanol, etanol, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona, ésteres dibásicos (DBE), o una mezcla de estos compuestos entre ellos y/o con agua, preferentemente el metanol solo o mezclado con agua.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el agente tensioactivo es una poli(vinilpirrolidona) alquilada, preferentemente poli(vinilpirrolidona) alquilada por hexadeceno.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, en el que los reactivos R1 y R2 son adecuados para formar un policondensado seleccionado entre las poliamidas, polisulfonamidas, policarbonatos, poliésteres, poliuretanos y poliureas, preferentemente un poliuretano o una poliurea.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que el policondensado es una poliurea formada a partir de una mezcla R1 de di-y/o triaminas en la fase polar y de una mezcla R2 de di-y/o triisocianatos alifáticos en la fase oleosa, comprendiendo al menos una de las mezclas R1 y R2 preferentemente un compuesto trifuncional.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la proporción másica de las fases polar/oleosa varía entre 10/90 y 70/30.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la proporción molar entre las funciones de los reactivos R1 y R2 está comprendida entre 10/1 y 1/100, preferentemente entre 3/1 y 1/20.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, en el que la proporción másica del agente tensioactivo en la formulación está comprendida entre el 1 y el 10%, preferentemente entre el 2 y el 8%.

12. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11 en el que la fase polar contiene además una sal hidrosoluble, preferentemente tiocianato de sodio.

13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 12, que comprende además al menos una etapa de concentración.

14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 13, que comprende además una etapa de adición de un espesante y/o de un agente anti-sedimentación y/o un agente anti-aglomerante y/o un agente antimicrobiano.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el pesticida es un insecticida, preferentemente metomil.