Un derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico definido de conformidad con la estructura:

E2,E4,Z8-ácido undecatriénico y éster y carboxamida y sus derivados, usos organolépticos y procedimiento para su preparación.

Campo de la invención

Derivados del ácido undecatriénico, incluyendo el éster, la amida y otros derivados que poseen unos atributos sensoriales y de sabor beneficiosos para la cavidad bucal y la piel.

Antecedentes de la invención

El estado anterior de la técnica revela la presencia de ácidos alcatriénicos C₁₀, C₁₁ y C₁₂ y los éster y amida derivados de los mismos en una gran variedad de productos botánicos que se utilizan para dar sabor y/o provocar una sensación de cosquilleo y/o de calor en la cavidad bucal y en la piel cuando se utilizan en productos alimenticios, chicle, productos para el cuidado bucal, productos para el cuidado capilar, colonias, productos cosméticos de uso tópico o productos medicinales. También se revela que dichos ácidos alcatriénicos C₁₀, C₁₁ y C₁₂ y los éster y amida derivados de los mismos muestran una actividad biológica, más particularmente anti-bacteriana, anti-micótica y una actividad insecticida. Los compuestos más importantes que son miembros del género: ácidos alcatriénicos C₁₀, C₁₁ y C₁₂ y éster y amida derivados de los mismos son los que se revelan de la manera que sigue a continuación:

(a) Amidas

Espilantol o Afinina que tienen la estructura

y cuyo uso en el cuidado bucal, el cuidado cutáneo y los productos medicinales se revela en Nakanatsu et al, Solicitud de patente europea publicada EP 1.121.927 A2; el uso de los cuales como sensación bucal, potenciador y realzador del sabor se revela en la Solicitud de patente estadounidense publicada 2002/0122778 A1; y la acritud de los mismos se revela en Nakatani et al Pungent Alkamides from Spilanthes acmella L. var. oleracea Clarke, Biosci. Biotech. Biochem., 56(5), 759-762 (1992);

Isoafinina que tiene la estructura:

revelada en Gamboa-Leon et al., Isobutylamide numbing agents of toothache grass, Biochemical Systematics and Ecology 28 (2000) 1019-1021;

N-isobutil E2,Z7,E9-undecatrienamida que tiene la estructura:

revelada en Rameswak et al., Bioactive N-isobutylamides from flower buds of Spilanthes acmella, Phytochemistry 51 (1999) 729-732;

La revelación del compuesto que tiene la estructura:

por parte de Snider et al., Synthesis of the N-((1E)-Alkenyl)-(2Z,4Z)-heptadienamide Side Clain of Salicilihalamide A and Apicularens A and B, Organic Letters (2000), Vol. 2, Nº 3, pp. 407-408.

(b) Ácidos

La presencia de ácido dodecatriénico (estructura no especificada) en una Planta del Lúpulo llamada Adquisición YCR Nº 14 (YCR Accession No. 14) que posee un aroma con toques fuertes, florales y picantes, tal y como se revela en Zimmermann, Patente de plantas estadounidense PP12.213 P2;

La revelación del compuesto que tiene la estructura:

por parte de Crombie, Amides of Vegetable Origin, Part VII, Synthesis of N-isobutyldodeca-trans-2:trans-4:trans-8- and trans-2:trans-4:cis-8-trienamide and their relation to Sanshool I, J. Chem. Soc. 1955, pp. 4244-4249.

La solicitud publicada para la Patente estadounidense 2003/0068330 A1 publicada el 10 de abril de 2003 revela el ácido 2,6,10-dodecatriénico (sin especificar ningún isómero en particular del mismo) para potenciar la actividad del Factor de Crecimiento Nervioso (NGF).

(c) Ésteres

La revelación del compuesto que tiene la estructura:

por parte de Furber et al., Stereospecific Diene Synthesis using Acetylene Carbocupration; Preparation of Navel Orangeworm Pheremone and Leukotriene Analogues, J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1986, pp. 1809-1815;

La revelación del compuesto que tiene la estructura:

por parte de Tanaka et al., Structure and Synthesis of a New Hypotensive Vasodilator Isolated from Streptomyces Aureofaciens, Tetrahedron Letters, Vol. 22, Nº 35, pp. 3421-3422, 1981.

A pesar de la existencia en el estado anterior de la técnica y en comercio de tan amplio número de ácidos alcatriénicos C₁₀, C₁₁ y C₁₂ y los éster y amida derivados de los mismos, existe una necesidad cada vez mayor de ingredientes aromatizantes, ingredientes para el cuidado cutáneo, ingredientes para el cuidado bucal e ingredientes para el cuidado capilar que presenten una actividad somatosensorial aceptable desde el punto de vista organoléptico o una propiedad aromatizante, específicamente a niveles de umbral relativamente bajos.

Resumen de la invención

Nuestra invención hace referencia a compuestos novedosos que son miembros del género: derivados del ácido undecatriénico y que se definen en la reivindicación 1 y un proceso para aumentar, realzar o conferir un aroma o gusto o efecto somatosensorial en o a un material consumible seleccionado del grupo que está compuesto de un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado cutáneo, un producto para el cuidado capilar, un producto cosmético de uso tópico y un producto medicinal y que comprende el paso de añadir a dicho material consumible un gusto o aroma o efecto somatosensorial que aumente, realce o confiera una cantidad y concentración de al menos un derivado del ácido undecatriénico de las estructuras expuestas anteriormente.

La presente invención también describe el uso del compuesto tal y como aparece descrito en las solicitudes expuestas en este documento. El compuesto se define de conformidad con la estructura:

en la que Z representa -OR² ó -NRR¹ con las condiciones de que cuando Z es -OR², R² es hidrógeno, alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C₁-C₆ ó alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C₃-C₆; y cuando Z es -NRR¹, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R¹ representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,

ciclopentilo o alilo.

Más específicamente, y más preferentemente, nuestra invención está dirigida a aumentar o conferir un sabor o efecto somatosensorial a un producto alimenticio, un chicle, un producto medicinal, una pasta dentífrica, una bebida alcohólica, una bebida acuosa, un producto lácteo, un dulce, un chocolate, una composición dulce o una composición salada y que comprende el paso de añadir al producto alimenticio, el chicle, el producto medicinal, la pasta dentífrica, la bebida alcohólica, la bebida acuosa, el producto lácteo, el dulce, el chocolate, la composición dulce o la composición salada un sabor o sensación que aumente, realce o confiera una cantidad y concentración de al menos un derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico definido de conformidad con la estructura:

en la que la parte de la molécula Z viene definida en el presente documento.

Tal y como se utiliza en el presente documento, los compuestos de nuestra invención...

1. Un derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico definido de conformidad con la estructura:

en la que Z representa -OR² ó -NRR¹, con las condiciones de que cuando Z es -OR², R² es hidrógeno, alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C₁-C₆ ó alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C₃-C₆; y cuando Z es -NRR¹, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R¹ representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,

ciclopentilo o alilo.

2. El derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico de la reivindicación 1 en el que Z es -NRR¹, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R¹ se selecciona del grupo que está compuesto de metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo, ciclopentilo o alilo.

3. El derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico de la reivindicación 2, en el que Z es -NRR¹, R es metilo y R¹ es metilo.

4. El derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico de la reivindicación 1, en el que Z es -OR² y R² se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno y metilo.

5. Un proceso para aumentar, realzar o conferir un aroma, gusto o efecto somatosensorial a un material consumible seleccionado del grupo que está compuesto de un producto alimenticio, una bebida, un chicle, un producto para el cuidado bucal, un producto para el cuidado nasal, una colonia, un producto para el cuidado cutáneo, un producto para el cuidado capilar, un producto cosmético de uso tópico y un producto medicinal que comprende el paso de añadir a dicho material consumible un gusto, aroma o efecto somatosensorial que aumente, realce o confiera una cantidad y concentración de al menos un derivado del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico definido de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a la 4.

6. El proceso de la reivindicación 5 en el que el material consumible es un caramelo duro, una bebida o una pasta dentífrica.

7. Un proceso para preparar un derivado del ácido 2,4,8-undecatriénico de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a la 4, dicho proceso comprende los pasos de primero oxidar el E2,E4,Z8-undecatrieno con óxido de plata (I) en medios acuosos de hidróxido de metal alcalino; después acidificar el producto resultante formando de este modo el ácido E2,E4,Z8-undecatriénico; posteriormente hacer reaccionar el ácido resultante con un haloformato de alquilo añadiéndole una base amina terciaria para formar un producto intermedio; entonces hacer reaccionar el producto intermedio con o bien (a) una amina que tenga la fórmula RR¹NH formando así una amida del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico o bien (b) un alcohol que tenga la fórmula R²OH para formar un éster del ácido E2,E4,Z8-undecatriénico en el que R se seleccione del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R¹ representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,

ciclopentilo o alilo y en el que R² es hidrógeno, alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C₁-C₆ o alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C₃-C₆.

8. El proceso de la reivindicación 7, en el que el haloformato de alquilo es cloroformato de etilo, y el producto intermedio posee la estructura:

9. El proceso de la reivindicación 7 de conformidad con el esquema de reacción:

en el que X es -OR² o -NRR¹ con las condiciones de que cuando X es -OR², R² es un alquilo de cadena ramificada o cadena lineal C₁-C₆ o un alquenilo de cadena ramificada o cadena lineal C₃-C₆; y cuando X es -NRR¹, R se selecciona del grupo que está compuesto de hidrógeno, metilo y etilo y R' representa el metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, 2-metilbutilo, ciclobutilo,

ciclopentilo o alilo.