Dispersiones de poliuretanos hidrófilas basadas en TCD.

Dispersiones de poliuretanoureas que comprenden poliuretanoureas que

(1) están terminadas con al menos una unidad de copolímero basada en poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno),

y

(2) comprenden unidades basadas 5 en poliolcarbonato conforme a la fórmula (I) **Fórmula**

Dispersiones de poliuretanos hidrófilas basadas en TCD.

La presente invención se refiere a nuevas dispersiones de poliuretanos acuosas que pueden utilizarse para la producción de recubrimientos hidrófilos.

La utilización de aparatos médicos, por ejemplo de catéteres, puede mejorarse fuertemente dotándolos de superficies hidrófilas. La inserción y desplazamiento de catéteres urinarios y vasculares se hace más fácil porque las superficies hidrófilas en contacto con la sangre o la orina adsorben una película de agua. De este modo el rozamiento de la superficie del catéter frente a las paredes vasculares se reduce, de modo que el catéter puede insertarse y moverse más fácilmente. También puede efectuarse una hidratación directa de los aparatos antes de la intervención para mediante la formación de una película de agua homogénea reducir el rozamiento. Los pacientes afectados tienen menos dolores y de este modo se reduce el riesgo de lesiones en las paredes de los vasos. Además de esto, en la aplicación de catéteres en contacto con la sangre existe siempre el peligro de que se formen coágulos sanguíneos. En este contexto los recubrimientos hidrófilos se consideran en general como muy beneficiosos para recubrimientos antitrombógenos.

Para la producción de las correspondientes superficies son adecuados básicamente recubrimientos de poliuretano que se producen a partir de soluciones o dispersiones de correspondientes poliuretanos.

Así, el documento US 5, 589, 563 describe el uso de recubrimientos con grupos terminales modificados en la superficie para polímeros utilizados en el campo de la biomedicina que pueden utilizarse también para el recubrimiento de aparatos médicos. Los recubrimientos resultantes se producen partiendo de soluciones o dispersiones y los recubrimientos poliméricos comprenden distintos grupos terminales que se seleccionan de aminas, alcanoles fluorados, polidimetilsiloxanos y poli (óxidos de etileno) terminados en amina. Estos polímeros no presentan sin embargo como recubrimiento para aparatos médicos propiedades satisfactorias, en especial en lo relativo a la hidrofilia necesaria.

El documento DE 199 14 882 A1 se refiere a poliuretanos, poliuretano-ureas o poliureas en forma dispersada o disuelta que se preparan a partir de a) al menos un componente de poliol, b) al menos un componente de di-, tri- y/o poliisocianato, c) al menos un componente de síntesis hidrófilo, no iónico o potencialmente iónico constituido por compuestos con al menos un grupo reactivo frente a grupos isocianato y al menos una cadena de poliéter hidrófila y/o por compuestos con al menos un grupo capaz de formar sales dado el caso presente al menos parcialmente neutralizado y al menos un grupo reactivo frente a grupos isocianato, d) al menos un componente de síntesis distinto de a) a c) de peso molecular en el intervalo de 32 a 500 con al menos un grupo reactivo frente a grupos isocianato y e) al menos un agente de bloqueo monofuncional. Las dispersiones de polímeros que presentan por ello forzosamente un agente de bloqueo monofuncional se utilizan en encolados.

El documento DE 199 14 885 A1 se refiere a dispersiones basadas en poliuretanos, poliuretano-poliureas o poliureas que representan preferiblemente productos de reacción de a) al menos un componente de poliol, b) al menos un componente de di-, tri- y/o poliisocianato, c) dado el caso al menos un componente de síntesis (potencialmente) iónico constituido por compuestos con al menos un grupo reactivo frente a grupos isocianato y al menos un grupo capaz de formar sales dado el caso presente al menos parcialmente neutralizado, d) dado el caso al menos un componente de síntesis hidrófilo no iónico constituido por compuestos que presentan al menos una cadena de poliéter hidrófila mono- a tetrafuncional en el sentido de la reacción de adición de isocianatos, e) dado el caso al menos un componente de síntesis distinto de a) a d) de peso molecular en el intervalo de 32 a 500 con grupos reactivos frente a grupos isocianato y f) de 0, 1 a 15% en peso de al menos un agente de bloqueo monofuncional que está constituido en al menos el 50% por dimetilpirazol, ascendiendo la suma de a) a f) al 100% y no pudiendo ser bien c) o bien d) 0 y utilizándose en una cantidad tal que se forme una dispersión estable. Las dispersiones se utilizan entre otras cosas para el recubrimiento de substratos minerales, para el barnizado y sellado de madera y materiales derivados de la madera, para el pintado y recubrimiento de superficies metálicas, el lacado y recubrimiento de plásticos así como el recubrimiento de materiales textiles y cuero.

Estas dispersiones de poliuretanoureas conocidas por el estado de la técnica no se utilizan para fines médicos, es decir para el recubrimiento de aparatos médicos. Además de esto los recubrimientos de poliuretanourea conocidos hasta ahora presentan por el contrario frecuentemente los inconvenientes de que para una aplicación como recubrimiento de aparatos médicos no están configurados lo suficientemente hidrófilos.

En este contexto el documento US 5, 589, 563 recomienda grupos terminales modificados en la superficie para polímeros biomédicos que pueden utilizarse para el recubrimiento de aparatos médicos. Estos polímeros comprenden distintos grupos terminales que se seleccionan de aminas, alcanoles fluorados, polidimetilsiloxanos y poli (óxidos de etileno) terminados en amina. Estos polímeros tampoco presentan sin embargo como recubrimiento para aparatos médicos propiedades satisfactorias, en especial en lo relativo a la hidrofilia necesaria.

Por la solicitud europea no publicada previamente nº 08153053.7 se conocen ahora dispersiones acuosas que pueden utilizarse excelentemente para la producción de recubrimientos hidrófilos.

Se ha encontrado ahora que las propiedades mecánicas de tales recubrimientos pueden mejorarse todavía utilizando polidiolcarbonatos especiales.

Son por consiguiente objeto de la invención dispersiones de poliuretanoureas que comprenden poliuretanoureas que

(1) están terminadas con al menos una unidad de copolímero basada en poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) , y

(2) comprenden unidades basadas en poliolcarbonato conforme a la fórmula (I)

Conforme a la invención se ha encontrado que composiciones de estas poliuretanoureas específicas son excelentemente adecuadas como recubrimientos hidrófilos entre otras cosas para aparatos médicos, proveer estos con un recubrimiento con una capacidad de deslizamiento excelente y reducir al mismo tiempo el peligro de la formación de coágulos sanguíneos durante el tratamiento con el aparato médico.

Las poliuretanoureas en el sentido de la presente invención son compuestos poliméricos que presentan a) al menos dos unidades recurrentes que contienen grupos uretano de la siguiente estructura general y b) al menos una unidad recurrente que contiene grupos urea Las dispersiones conforme a la invención se basan en poliuretanoureas que esencialmente no presentan ninguna modificación iónica. Por ello en el marco de la presente invención se entiende que las poliuretanoureas a utilizar conforme a la invención esencialmente no presentan ningún grupo iónico, como en especial ningún grupo sulfonato, carboxilato, fosfato y fosfonato.

Por la expresión "esencialmente ninguna modificación iónica" se entiende en el marco de la presente invención que está presente una modificación iónica como máximo en una proporción de 2, 50% en peso, preferiblemente como máximo de 2, 00% en peso, en particular como máximo de 1, 50% en peso, con particular preferencia de cómo máximo 1, 00% en peso, en especial como máximo de 0, 50% en peso, siendo lo más preferido que no esté presente absolutamente ninguna modificación iónica de la poliuretanourea prevista conforme a la invención.

Las poliuretanoureas esenciales de la invención del tipo anteriormente indicado son preferiblemente moléculas esencialmente lineales, sin embargo también pueden estar ramificadas, lo que sin embargo es menos preferido. Por moléculas esencialmente lineales se entiende en el marco de la presente invención sistemas ligeramente reticulados, presentando el componente de poliolcarbonato en el que se basan una funcionalidad hidroxilo media de preferiblemente 1, 7 a 2, 3, con especial preferencia de 1, 8 a 2, 2, con muy especial preferencia de 1, 9 a 2, 1. Tales sistemas pueden dispersarse todavía en una medida suficiente.

El peso molecular numérico medio de las poliuretanoureas esenciales de la invención asciende... [Seguir leyendo]

1. Dispersiones de poliuretanoureas que comprenden poliuretanoureas que

(1) están terminadas con al menos una unidad de copolímero basada en poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) , y

(2) comprenden unidades basadas en poliolcarbonato conforme a la fórmula (I)

2. Dispersiones de poliuretanoureas conforme a la reivindicación 1, caracterizadas porque las poliuretanoureas allí contenidas están libres de grupos iónicos o ionógenos.

3. Dispersiones de poliuretanoureas conforme a la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque las poliuretanoureas allí contenidas se basan en un componente de poliolcarbonato que presenta una funcionalidad hidroxilo media de preferiblemente 1, 7 a 2, 3.

4. Dispersiones de poliuretanoureas conforme a la reivindicación 3, caracterizadas porque el componente de poliolcarbonato presenta poliolcarbonatos a1) que se obtienen por reacción de derivados del ácido carbónico con alcoholes difuncionales de la fórmula (II)

5. Dispersiones de poliuretanoureas conforme a la reivindicación 4, caracterizadas porque el componente de poliolcarbonato presenta además de poliolcarbonatos a1) también otros poliolcarbonatos a2) .

6. Dispersiones de poliuretanoureas conforme a la reivindicación 5, caracterizadas porque en el caso de los poliolcarbonatos a2) se trata de compuestos con funcionalidades hidroxilo medias de 1, 7 a 2, 3 y pesos moleculares determinados por el índice de OH de 400 a 6000 g/mol basados en hexanodiol-1, 6, butanodiol-1, 4 o sus mezclas.

7. Dispersiones de poliuretanoureas conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque la unidad de copolímero de poli (óxido de etileno) y poli (óxido de propileno) utilizada para la terminación se basa en un polioxialquilenpoliéter mixto monohidroxifuncional de al menos 40% de unidades de óxido de etileno y como máximo 60% en moles de óxido de propileno, referido a la fracción total de unidades de óxido de alquileno con un peso molecular numérico medio de 500 g/mol a 5000 g/mol.

8. Dispersiones de poliuretanoureas conforme a una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque las poliuretanoureas allí contenidas presentan pesos moleculares numéricos medios de 50000 a 100000 g/mol medidos en dimetilacetamida a 30º C.

9. Dispersiones de poliuretanoureas conforme a una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque estas comprenden principios activos farmacológicos.

10. Procedimiento para la preparación de las dispersiones de poliuretanoureas conforme a una de las reivindicaciones 1 a 9, en el que se hacen reaccionar entre sí un componente de poliolcarbonato a) , al menos un componente de poliisocianato b) , al menos un componente de polioxialquilenéter c) , al menos un componente de diamina y/o aminoalcohol d) y dado el caso otro componente de poliol y se realiza una dispersión en agua.

11. Poliuretanoureas que se puedan obtener a partir de dispersiones de poliuretanoureas conforme a una de las reivindicaciones 1 a 9.

12. Recubrimientos que se puedan obtener usando poliuretanoureas conforme a la reivindicación 11.

13. Substratos recubiertos con recubrimientos conforme a la reivindicación 12.