Dispersiones acuosas de poliuretano exentas de disolventes y artículos conformados a partir de las mismas.

Un prepolímero para su uso en una dispersión acuosa de poliuretano que comprende a) al menos un polieter-,

poliester-o policarbonato-poliol, en el que dicho polieter-, poliester-o policarbonato-poliol tiene un peso molecular promedio en número de 600 a 3.500;

b) una mezcla de isómeros 4, 4’-y 2, 4’-metilenbis (fenil-isocianato) (MDI), en la que la relación de isómeros 4, 4’-MDI con respecto 2, 4’-MDI varía de 65:35 a 35:65; y

c) al menos un compuesto de diol que comprende:

(i) grupos hidroxilo capaces de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b), y

(ii) al menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal con la neutralización, en el que dicho al menos un grupo de ácido carboxílico es incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b), en el que el prepolímero está sustancialmente exento de disolventes.

Dispersiones acuosas de poliuretano exentas de disolventes y artículos conformados a partir de las mismas

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a dispersiones acuosas de poliuretano novedosas y a artículos conformados fabricados a partir de las mismas. Específicamente, la presente invención se refiere a dispersiones estables exentas de disolventes que comprenden poliuretano-urea completamente formada con grupos terminales de isocianato bloqueados. Las dispersiones pueden formarse mediante procedimientos de mezclado de prepolímeros. La presente invención se refiere adicionalmente a artículos conformados y artículos recubiertos formados a partir de dichas dispersiones acuosas, que pueden activarse con calor y/o presión para la unión a, la laminación en, y la adhesión a,

sustratos. Los artículos conformados pueden permanecer flexibles y elastoméricos después de la unión, laminación o adhesión.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Los poliuretanos (incluidas poliuretanoureas) pueden usarse como adhesivos para diversos sustratos, incluidos tejidos textiles. Típicamente, dichos poliuretanos son o bien polímeros no reactivos completamente formados o bien prepolímeros terminados en isocianato reactivos. Dichos adhesivos de poliuretano reactivos requieren a menudo periodos de curado prolongados para desarrollar una fuerza de unión adecuada, lo que puede ser una desventaja en los procedimientos de fabricación. Además, se sabe que los grupos isocianato de los poliuretanos son sensibles a la humedad, lo que limita la estabilidad en almacenamiento y reduce la vida útil del producto que incorpora dichos poliuretanos.

Típicamente, dichos polímeros, cuando están completamente formados, se disuelven en un disolvente (a base de disolvente) , se dispersan en agua (a base de agua) o se procesan como materiales termoplásticos sólidos (fusión en caliente) . De forma notable, los adhesivos a base de disolvente se enfrentan a una legislación sobre salud y medio ambiente cada vez más exigente que tiene por objeto reducir las emisiones de compuestos orgánicos volátiles (COV) y de contaminantes del aire peligrosos (HAP) . En consecuencia, se necesitan alternativas a los productos a base de disolvente convencionales.

Los adhesivos de fusión en caliente, aunque son seguros medioambientalmente hablando y se aplican de forma sencilla como películas, tienen generalmente una deformación alta y una recuperación mala cuando se someten a ciclos de estiramiento repetidos. Por lo tanto, se necesitan mejoras.

Se han realizado muchos intentos de desarrollar adhesivos de poliuretano a base de agua para superar estas 30 deficiencias.

La patente de Estados Unidos Nº 5.270.433 divulga una "composición adhesiva que comprende una dispersión acuosa de poliuretano de un componente, sustancialmente transparente y exenta de disolventes, que contiene los productos de reacción de (a) una mezcla de polioles que comprende polipropilenglicol, (b) una mezcla de isocianatos polifuncionales que comprende α, α, α1, α1-tetrametilxilenodiisocianato (TMXDI) , (c) un componente funcional capaz

de formar sales en solución acuosa y, (d) opcionalmente, un agente de extensión de cadena." Las películas adhesivas de esta composición tienen un poder de recuperación reducido y una resistencia al calor mala en vista de la estructura asimétrica y el impedimento estérico de grupos isocianato del TMXDI, lo que evita la formación de enlaces de urea-hidrógeno fuertes intercatenarios en los segmentos duros del polímero.

La publicación de solicitud de patente de Estados Unidos Nº 2004/0014880 A1 divulga una dispersión acuosa de poliuretano para la unión adhesiva en laminaciones en húmedo y en seco que se ha afirmado que tiene una capacidad de recubrimiento, una fuerza adhesiva y una resistencia al calor superiores. La dispersión contiene una cantidad sustancial de disolvente orgánico: metiletilcetona (MEK) .

La publicación de solicitud de patente de Estados Unidos Nº 2003/0220463 A1 divulga un procedimiento para fabricar una dispersión de poliuretano que está exenta de disolventes orgánicos tales como N-metilpirrolidona 45 (NMP) . No obstante, la composición está limitada a un prepolímero que tiene una concentración reducida de especies libres de diisocianato, tal como metilenbis (4-fenilisocianato) (4, 4’-MDI) . El proceso para producir dicho prepolímero con poco diisocianato libre es complicado (tal como se divulga en la patente de Estados Unidos 5.703.193) . Dicho procesamiento también requiere una destilación de recorrido corto del diisocianato libre y, por lo tanto, no es económica en la producción del prepolímero para fabricar una dispersión de poliuretano.

La patente de Estados Unidos Nº 4.387.181 divulga una dispersión acuosa de poliuretano estable que contiene Nmetilpirrolidona (NMP) , preparada por reacción de prepolímero terminado en isocianato, bloqueado con oxima, que contiene grupos carboxílicos y poliamina. El prepolímero se fabrica por reacción de diisocianatos aromáticos, tales como 4, 4’-difenilmetanodiisocianato (MDI) o toluenodiisocianato (TDI) , con polieter-o poliester-polioles y un ácido alcanoico dihidroxílico. Los grupos isocianato bloqueados con oxima son capaces de reaccionar con poliaminas a 60

a 80 °C en un periodo de 6 a 18 horas. La dispersión es estable en almacenamiento y la película formada a partir de la dispersión tiene buenas propiedades de tracción. Sin embargo, esta dispersión tiene todavía disolvente orgánico presente y la necesidad de un periodo de curado prolongado es inadecuada para la unión al tejido y la laminación en la práctica.

La patente de Estados Unidos Nº 5.563.208 describe un procedimiento de la acetona para preparar una dispersión acuosa de poliuretano esencialmente exenta de disolventes que comprende prepolímeros de uretano con grupos 5 isocianato bloqueados y poliaminas dentro del intervalo de peso molecular de 60 a 400 en una relación molar de grupos isocianato bloqueados con respecto a grupos amino primarios y/o secundarios de 1:0, 9 a 1:1, 5. Esta dispersión es estable en almacenamiento a temperatura ambiente y proporciona un aglutinante resistente al calor en el recubrimiento. Requiere un periodo de curado largo (hasta 30 minutos) , lo que aún no es adecuado para la unión y la adhesión al tejido. Además, el procedimiento de la acetona requiere una etapa de destilación adicional para eliminar la acetona de la dispersión, lo que hace este procedimiento menos económico.

La patente de Estados Unidos Nº 6.586.523 describe un procedimiento de la acetona para preparar una dispersión de poliuretano autorreticulable para agentes de encolado que comprende un prepolímero con grupos isocianato parcialmente bloqueados y parcialmente extendidos, y un exceso de compuestos polifuncionales que tienen pesos moleculares de 32 a 500 con grupos amino y/o hidroxilo primarios o secundarios. Esta composición en dispersión reduce el periodo de curado en algunos grados, pero todavía tiene deficiencias debido a que se requiere una etapa de destilación adicional para eliminar la acetona.

La patente de Estados Unidos Nº 6.555.613 describe una dispersión acuosa exenta de disolventes de un poliuretano reactivo que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 800 a 14, 000, un grado de ramificación de 0, 0 a 3, 0 mol/kg y una funcionalidad isocianato de 2, 0 a 6, 0 por mol. El poliuretano se fabrica a partir de poliesterpoliol, un 20 poliisocianato y aducto de poliisocianato, con la incorporación de poliol de bajo peso molecular y unidades formadoras de aniones con la neutralización en las cadenas poliméricas y con grupos isocianato bloqueados capaces de llevar a cabo reacciones posteriores de reticulación. El resultado de dicha dispersión es un material de recubrimiento que es duro, brillante y elástico, pero dicho material de recubrimiento no tiene las características elastoméricas y las propiedades de estiramiento/recuperación requeridas para un adhesivo que se va a usar con tejidos estirables.

Por lo tanto, sería deseable proporcionar una dispersión acuosa de poliuretano mejorada que supere una o más de las deficiencias de la técnica anterior.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La invención está definida en y mediante las reivindicaciones adjuntas. La invención puede comprender en un primer 30 aspecto un prepolímero para su uso en una dispersión acuosa de poliuretano que comprende al menos un componente polieter- (incluidos copoliéteres) , policarbonato-o poliester-poliol que tiene un peso molecular promedio en número de 600 a 3.500, por ejemplo , un poli (tetrametileneter) glicol que tiene un peso molecular... [Seguir leyendo]

1. Un prepolímero para su uso en una dispersión acuosa de poliuretano que comprende a) al menos un polieter-, poliester-o policarbonato-poliol, en el que dicho polieter-, poliester-o policarbonato-poliol tiene un peso molecular promedio en número de 600 a 3.500;

b) una mezcla de isómeros 4, 4’-y 2, 4’-metilenbis (fenil-isocianato) (MDI) , en la que la relación de isómeros 4, 4’-MDI con respecto 2, 4’-MDI varía de 65:35 a 35:65; y

c) al menos un compuesto de diol que comprende: (i) grupos hidroxilo capaces de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) , y (ii) al menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal con la neutralización, en el que dicho al menos un grupo de ácido carboxílico es incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) , en el que el prepolímero está sustancialmente exento de disolventes.

2. El prepolímero de la reivindicación 1, en el que el al menos un polieter-, poliester-o policarbonato-poliol del componente a) es un poli (tetrametileneter) glicol que tiene un peso molecular promedio en número de 1400 a 2400.

3. El prepolímero de la reivindicación 1, en el que la relación de isómeros 4, 4’-MDI con respecto a 2, 4’-MDI es de

55:45 a 45:55.

4. El prepolímero de la reivindicación 1, en el que al menos un compuesto de diol está seleccionado del grupo que consiste en ácido 2, 2-dimetilolpropiónico (DMPA) , ácido 2, 2-dimetilolbutanoico y ácido 2, 2-dimetilolvalérico.

5. El prepolímero de la reivindicación 2, en el que la relación de isómeros 4, 4’-MDI con respecto a 2, 4’-MDI es de 55:45 a 45:55 y el al menos un compuesto de diol es ácido 2, 2-dimetilolpropiónico (DMPA) .

6. El prepolímero de la reivindicación 1, en el que el componente a) está presente en un porcentaje en peso que varía del 34 % al 89 %, en base al peso total del prepolímero; el componente b) está presente en un porcentaje en peso que varía del 59 % al 10 %, en base al peso total del prepolímero; y el componente c) está presente en un porcentaje en peso que varía del 7, 0 % al 1, 0 %, en base al peso total del prepolímero.

7. El prepolímero de la reivindicación 1, que tiene una densidad aparente de 500 a 6.000 poises, medida mediante el procedimiento de caída de bola a 40 °C.

8. El prepolímero de la reivindicación 7, que tiene una densidad aparente de 500 a 4.500 poises, medida mediante el procedimiento de caída de bola a 40 °C.

9. El prepolímero de la reivindicación 1, que además comprende al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, estabilizantes UV, colorantes, pigmentos, agentes reticulantes, materiales de cambio de fase, antimicrobianos, minerales, aditivos de bienestar microencapsulados, nanopartículas, carbonato de calcio, materiales ignífugos, aditivos antiadherencia, aditivos resistentes al cloro, agentes coadyuvantes del tinte, promotores de la adhesión, agentes antiestáticos, agentes anticráteres, agentes antideslizantes, abrillantadores ópticos, agentes de coalescencia, aditivos electroconductores, aditivos luminiscentes, agentes de flujo y niveladores, estabilizantes de congelación-descongelación, lubricantes, cargas orgánicas e inorgánicas, conservantes, agentes de texturización, aditivos termocrómicos, repelentes de insectos y agentes humectantes.

10. El prepolímero de la reivindicación 1, en el que el al menos un polieter-, polyester-o policarbonato-poliol del componente a) tiene dos glicoles terminales o tres glicoles terminales.

11. El prepolímero de la reivindicación 1, en el que la dispersión acuosa de poliuretano es una poliuretano-urea.

12. Un procedimiento de fabricación de un prepolímero para usar en una dispersión acuosa de poliuretano, en el que el propolímero comprende:

a) al menos un polieter-, poliester-o policarbonato-poliol, en el que dicho polieter-, poliester-o policarbonato-poliol tiene un peso molecular promedio en número de 600 a 3.500;

b) una mezcla de isómeros 4, 4’-y 2, 4’-metilenbis (fenil-isocianato) (MDI) , en la que la relación de isómeros 4, 4’-MDI con respecto 2, 4’-MDI varía de 65:35 a 35:65; y

c) al menos un compuesto de diol que comprende: (i) grupos hidroxilo capaces de reaccionar con la mezcla de 45 isómeros MDI del componente b) , y (ii) al menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal con la neutralización, en el que dicho al menos un grupo de ácido carboxílico es incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) , y el procedimiento comprende combinar los componentes a) , b) y c) en un sistema sustancialmente exento de disolventes.

13. El procedimiento de la reivindicación 12, en el que los componentes a) , b) y c) se mezclan y se dejan reaccionar 50 a temperaturas que varían de 50 °C a 100 °C.

14. El procedimiento de la reivindicación 12, en el que los componentes a) , b) y c) se combinan conjuntamente en una etapa.

15. El procedimiento de la reivindicación 12, en el que los componentes a) y b) se hacen reaccionar en una primera etapa, seguida por la combinación con el componente c) .

16. El procedimiento de la reivindicación 12 que además comprende un catalizador.

17. Una dispersión acuosa de poliuretano que comprende:

un prepolímero que comprende:

a) al menos un polieter-, poliester-o policarbonato-poliol, en el que dicho polieter-, poliester-o policarbonato-poliol tiene un pero molecular promedio en número de 600 a 3.500;

b) una mezcla de isómeros 4, 4’-y 2, 4’-metilenbis (fenil-isocianato) (MDI) , en la que la relación de isómeros 4, 4’-MDI con respecto 2, 4’-MDI varía de 65:35 a 35:65; y

c) al menos un compuesto de diol que comprende: (i) grupos hidroxilo capaces de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) , y (ii) al menos un grupo de ácido carboxílico capaz de formar una sal con la neutralización, en el que dicho al menos un grupo de ácido carboxílico es incapaz de reaccionar con la mezcla de isómeros MDI del componente b) , en el que la dispersión acuosa de poliuretano es un sistema sustancialmente exento de disolventes que además comprende:

d) al menos un agente neutralizante para formar una sal iónica con el al menos un compuesto de diol; y

e) al menos un compuesto de dialquilamina monofuncional como agente de bloqueo para grupos isocianato.

18. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 17, que además comprende al menos un agente 20 tensioactivo y al menos un agente antiespumante.

19. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 18, que además comprende al menos un modificador reológico.

20. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 19, que además comprende:

f) al menos un componente de extensión de cadena de diamina, y

g) al menos un componente polimérico que tiene un peso molecular superior a 500, con al menos tres o más grupos primarios y/o secundarios por mol del polímero.

21. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 17, en la que al menos un agente neutralizante está seleccionado del grupo que consiste en aminas terciarias e hidróxidos de metales alcalinos y el al menos un agente de bloqueo está seleccionado del grupo que consiste en N, N-dietilamina, N-etil-N-propilamina, N, N-diisopropilamina,

N-terc-butil-N-metilamina, N-terc butil-N-bencilamina, N, N-diciclohexilamina, N-etil-N-isopropilamina, N-terc-butil-Nisopropilamina, N-isopropil-N-ciclohexilamina, N-etil-N-ciclohexilamina, N, N-dietanolamina y 2, 2, 6, 6tetrametilpiperidina.

22. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 18, en la que el al menos un agente tensioactivo está

seleccionado del grupo que consiste en dodecilsulfato de sodio, dodecilbencenosulfonato de sodio, nonilfenoles 35 etoxilados y bromuro de laurilpiridinio.

23. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 19, en la que el al menos un modificador reológico está seleccionado del grupo que consiste en uretanos etoxilados modificados hidrofóbicamente (HEUR) , emulsiones hinchables alcalinas modificadas hidrofóbicamente (HASE) e hidroxietilcelulosa modificada hidrofóbicamente (HMHEC) .

24. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 20, en la que el al menos un componente de extensión de cadena de diamina está seleccionado del grupo que consiste en 1, 2-etilendiamina, 1, 4-butanodiamina, 1, 6hexametilendiamina, 1, 12-dodecanodiamina, 1, 2-propanodiamina, 2-metil-1, 5-pentanodiamina, 1, 2ciclohexanodiamina, 1, 4-ciclohexanodiamina, 4, 4’-metilenbis (ciclohexilamina) , isoforondiamina, 2, 2-dimetil-1, 3propanodiamina y metatetrametilxilendiamina; y el al menos un componente polimérico que tiene un peso molecular

superior a 500 está seleccionado del grupo que consiste en dendrímeros de polietilenimina, dendrímeros de poli (vinilamina) , dendrímeros de poli (alilamina) y dendrímeros de poli (amidoamina) .

25. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 17, en la que el al menos un polieter-, polyester-o policarbonato-poliol del componente a) es un poli (tetrametileneter) glicol que tiene un peso molecular promedio en número de 1.700 a 2.100, la relación de isómeros 4, 4’-MDI con respecto a 2, 4’-MDI varía de 55:45 a 45:55 y el al

menos un compuesto de diol es ácido 2, 2-dimetilolpropiónico (DMPA) .

26. La dispersión acuosa de la reivindicación 20, que además comprende al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, estabilizantes UV, colorantes, pigmentos, agentes reticulantes, materiales de cambio de fase, antimicrobianos, minerales, aditivos de bienestar microencapsulados, nanopartículas, carbonato de calcio, materiales ignífugos, aditivos antiadherencia, aditivos resistentes a la degradación por cloro, agentes coadyuvantes del tinte, agentes humectantes y niveladores, promotores de la adhesión, agentes antiestáticos, agentes anticráteres, agentes antideslizantes, abrillantadores ópticos, agentes de coalescencia, aditivos electroconductores, aditivos luminiscentes, agentes de flujo y niveladores, estabilizantes de congelación-descongelación, lubricantes, cargas orgánicas e inorgánicas, conservantes, agentes de texturización, aditivos termocrómicos y agentes humectantes.

27. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 20, en la que la viscosidad aparente es de 0, 01 a 100 Pa·s (de 10 a 100.000 centipoises) medida mediante el procedimiento de caída de bola a 40 °C.

28. La dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 27, en la que la viscosidad aparente es de 0, 5 a 30 Pa·s (de 500 a 30.000 centipoises) medida mediante el procedimiento de caída de bola a 40 °C.

29. Un procedimiento de fabricación de una dispersión acuosa de poliuretano de la reivindicación 17, en el que la dispersión acuosa de poliuretano comprende:

el prepolímero en el que la dispersión acuosa de poliuretano es un sistema sustancialmente exento de disolventes que además comprende:

d) al menos un agente neutralizante para formar una sal iónica con el al menos un compuesto de diol; y

e) al menos un compuesto de dialquilamina monofuncional como agente de bloqueo para grupos isocianato.

y en el que el procedimiento comprende dispersar el prepolímero en un medio acuoso, en el que se añade el al menos un agente neutralizante a bien al prepolímero o bien al medio acuoso antes de dispersar el prepolímero en el medio acuoso y se añade el al menos un agente de bloqueo al medio acuoso bien durante o bien después de dispersar el prepolímero en el medio acuoso.

30. El procedimiento según la reivindicación 29, en el que se añade el al menos un agente de bloqueo al medio acuoso inmediatamente después de dispersar el prepolímero en el medio acuoso.

31. El procedimiento según la reivindicación 30, en el que se añade el al menos un agente de neutralización al medio acuoso antes de dispersar el prepolímero en el medio acuoso.

32. El procedimiento según la reivindicación 30, en el que se añade el al menos un agente de neutralización al prepolímero antes de dispersar el prepolímero en el medio acuoso.

33. Un artículo conformado derivado de la dispersión acuosa de poliuretano sustancialmente exenta de disolventes de la reivindicación 17.

34. El artículo conformado de la reivindicación 33 que es sustancialmente no adhesivo.

35. El artículo conformado de la reivindicación 33, en el que el artículo conformado está moldeado.

36. Un artículo que comprende el artículo conformado de la reivindicación 35.

37. El artículo que comprende el artículo conformado de la reivindicación 33.

38. Una prenda de vestir que comprende el artículo de la reivindicación 36.

39. La prenda de vestir de la reivindicación 38, en la que la prenda de vestir es un sujetador.

40. Un artículo que comprende al menos un artículo conformado de la reivindicación 33 y un sustrato al que se aplica dicho artículo conformado.

41. El artículo según la reivindicación 40, en el que el sustrato es un tejido textil.

42. El artículo según la reivindicación 40, en el que el artículo es una prenda de vestir.

43. El artículo según la reivindicación 40, en el que el artículo conformado se aplica al sustrato después de liberarlo de un papel de liberación.

44. El artículo según la reivindicación 43, en el que el artículo conformado se une o se adhiere a un sustrato, en el que dicho sustrato comprende un tejido textil.

45. El artículo según la reivindicación 44, en el que el artículo conformado se une o se adhiere a una costura o a una zona de soporte del tejido textil.

46. El artículo según la reivindicación 44, siendo el artículo una prenda de vestir.

47. El artículo según la reivindicación 42, en el que la prenda de vestir está seleccionado del grupo que consiste en ropa interior, sostenes, medias, lencería, bañadores, moldeadores, camisolas, calcetería, ropa de cama, delantales, trajes de buceo, corbatas, batas, trajes espaciales, uniformes, sombreros, cintas sudaderas, cinturones, ropa 5 deportiva, ropa de exterior, ropa impermeable, chaquetas para el frío, pantalones, camisas, vestidos, blusas, corpiños para hombres y para mujeres, jerséis, corsés, chalecos, bragas, calcetines, medias hasta la rodilla, vestidos, blusas, delantales, esmoquin, bisht, abaya, hijab, jilbab, thobe, burka, capa, disfraces, trajes de submarinismo, kilt, kimono, camisetas, togas, ropas de protección, sari, sarong, faldas, polainas, estola, trajes, camisas de fuerza, toga, leotardos, toalla, uniforme, velos, traje de neopreno, prendas de compresión médica,

vendajes, forros de trajes, fajas y todos los componentes de los mismos.

48. El artículo de la reivindicación 40 en el que el sustrato está pretratado.

49. El artículo de la reivindicación 40 en el que el sustrato está pretratado para aumentar la funcionalidad de hidroxilo en dicho sustrato.

50. El artículo de la reivindicación 40 en el que el artículo está moldeado. 15 51. Una prenda de vestir que comprende el artículo de la reivindicación 50.

52. La prenda de vestir de la reivindicación 51, en la que la prenda de vestir es un sujetador.

53. Un artículo, comprendiendo el artículo un sustrato recubierto con la dispersión acuosa de la reivindicación 17.

54. El procedimiento para moldear el artículo de la reivindicación 53, comprendiendo el procedimiento proporcionar

al sustrato la dispersión usando medios para pulverizar, recubrir, untar, imprimir, estampar, sumergir e impregnar la 20 dispersión.

55. El artículo de la reivindicación 53, en el que el artículo está moldeado.

56. El artículo de la reivindicación 53 en el que el artículo es una prenda de vestir.

57. Una prenda de vestir que comprende el artículo de la reivindicación 55.

58. La prenda de vestir de la reivindicación 57, en el que la prenda de vestir es un sujetador.

59. El artículo conformado de la reivindicación 33, en el que el artículo comprende un guante, preservativo, perla, fibra o lámina de película.

60. El artículo moldeado de la reivindicación 33, en el que se aplican más de una capa de película de cinta.

61. El artículo conformado de la reivindicación 33 que además comprende al menos una capa de la dispersión acuosa de poliuretano.

62. El artículo conformado de la reivindicación 33, en el que dicho artículo moldeado ha sido impreso.

63. El artículo conformado de la reivindicación 33, en el que el artículo conformado tiene un espesor de 2, 54 x 10-3 a 6, 35 mm.

64. El artículo conformado de la reivindicación 63, en el que el artículo conformado tiene un espesor de 1, 27 x 10-2 a 0, 635 mm.

65. El artículo conformado de la reivindicación 64, teniendo el artículo conformado un espesor de 2, 54 x 10-2 a 0, 152 mm.

66. El artículo de la reivindicación 53, en el que el recubrimiento de dispersión acuosa tiene un gramaje de 2, 5 g/m2 a 6, 40 kg/m2.

67. El artículo de la reivindicación 66, en el que el recubrimiento de dispersión acuosa tiene un gramaje de 12, 7 g/m2 40 a 635 g/m2.

68. El artículo de la reivindicación 67, en el que el recubrimiento de dispersión acuosa tiene un gramaje de 25, 4 g/m2 a 152, 4 g/m2.

69. El artículo de la reivindicación 33, en el que el % de deformación es del 0 al 10 %.

70. El artículo de la reivindicación 33, en el que el % de deformación es del 0 al 5 %. 45 71. El artículo de la reivindicación 33, en el que el % de deformación es del 0 al 3 %.

72. El artículo de la reivindicación 33, en el que el alargamiento máximo es del 400 al 800 %.

73. El artículo de la reivindicación 33, en el que la tenacidad es de 0, 5 a 3 MPa.

74. Un artículo que comprende el artículo conformado de la reivindicación 33 y un sustrato en el que el artículo conformado y el sustrato son unidos para formar un laminado, con lo que el coeficiente de fricción del laminado es superior al coeficiente de fricción del sustrato.