COMPOSICIONES TERMOPLÁSTICAS PARA MOLDEAR QUE TIENEN DUCTILIDAD MEJORADA.

Composiciones termoplásticas para moldear que contienen A) 40 a 96 % en peso de una poliamida semi-aromática,

B) 2 a 30 % en peso de un copolímero de B1) 35 a 89,9 % en peso de etileno, B2) 10 a 60 % en peso de 1-octeno o 1-buteno o sus mezclas y B3) 0,05 a 5 % en peso de monómeros funcionales, en cuyo caso los monómeros funcionales se seleccionan de El grupo de los ácido carboxílico, anhídrido de ácido carboxílico, ésteres de ácido carboxílico, amida de ácido carboxílico, imida de ácido carboxílico, grupos amino, hidroxilo, epóxido, uretano u oxalina o sus mezclas, C) 1 a 50 % en peso de material de carga en forma de fibras o de partículas o sus mezclas, D) 0,1 a10 % en peso de D1) al menos un policarbonato altamente o hiper-ramificado con un número de OH de 1 a 600 mg KOH/g de policarbonato (según DIN 53240, parte 2) o D2) al menos un poliéster altamente o hiper-ramificado del tipo AxBy donde x es igual a al menos 1,1 e y es igual a al menos 2,1 o sus mezclas, E) 0 a 15 % en peso de un aditivo conductor eléctrico, F) 0 a 30 % en peso de otros aditivos, en cuyo caso la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a F) da como resultado 100 %

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La presente invención se refiere a composiciones termoplásticas para moldear que contienen A) 40 a 96 % en peso de una poliamida semiaromática, B) 2 a 30 % en peso de un copolímero de B1) 35 a 89,9 % en peso de etileno, B2) 10 a 60 % en peso de 1-octeno o 1-buteno o propileno o sus mezclas y B3) 0,05 a 5 % en peso de monómeros funcionales, en cuyo caso los monómeros funcionales seleccionados del grupo de los ácidos carboxílicos, anhídridos de ácidos carboxílicos, ésteres de ácidos carboxílicos, amidas de ácidos carboxílicos, imidas de ácidos carboxílicos, aminas, hidroxilos, epóxidos, uretanos u oxalinas o sus mezclas, C) 1 a 50 % en peso de materiales de carga en forma de fibra o de partículas o sus mezclas D) 0,1 a10 % en peso de D1) al menos un policarbonato altamente o hiper-ramificado con un número OH de 1 a 600 mg de KOH/g de policarbonato (según DIN 53240, parte 2) o D2) al menos un poliéster altamente o hiper-ramificado del tipo AxBy con x de al menos 1,1 e y de al menos 2,1 o sus mezclas, E) 0 a 15 % en peso de un aditivo eléctricamente aditivo, F) 0 a 30 % en peso de otros aditivos, en cuyo caso la suma de los porcentuales en peso de los componentes A) a F) da como resultado 100 %. Además la presente invención se refiere al uso de tales composiciones para moldear con el fin de elaborar cuerpos moldeados de cualquier tipo y los cuerpos moldeados obtenidos de esta manera, preferiblemente piezas de carrocería de vehículos de cualquier tipo. Las mezclas poliméricas de poliamidas y de éteres de polifenilenos encuentran aplicación como materia prima para piezas de carrocería debido a su alta resistencia al calor de moldeamiento. Tales productos se comercializan, por ejemplo, por la empresa GEP como Noryl®GTX. Lo desventajoso para el uso como material de carrocería es el recorte relativamente alto en la rigidez en condiciones ambientales. En la DE-A 101 49 152 como materiales para piezas de carrocería se describen composiciones termoplásticas de moldeamiento a base de poliamidas, cauchos injertados del tipo ABS y materiales de carga en forma de partículas finas. Tales productos se mercadean, por ejemplo, por parte de la empresa Lanxess bajo el nombre de producto Triax®. Mientras que la rigidez de estos productos es mayor que la de Noryl®GTX, la ductilidad de este material no es suficiente en la mayoría de los casos. De la WO 2004/056919 se conocen composiciones termoplásticas conductoras que contienen mezclas de diferentes aditivos para conductividad. De la WO 2004/048452 se conocen composiciones termoplásticas conductoras a base de poliamidas, copolímeros injertados y antiestáticos. Estos productos también tienen una baja resistencia al impacto. De la WO 2006/42705 se conocen composiciones de moldeamiento PA que contienen polímeros altamente o hiper-ramificados en calidad de mejoradores de fluidez.

Por lo tanto, era objetivo de la presente invención suministrar composiciones PA termoplásticas para moldeamiento que presentan una fluidez mejorada así como mejor capacidad de desmoldarse y simultáneamente una mejor ductilidad a temperaturas bajas. Este objetivo se cumple mediante las composiciones para moldear definidas al inicio. Las modalidades preferidas pueden inferirse de las reivindicaciones de abajo. De manera sorprendente las composiciones para moldear de la invención también tienen, además de la fluidez mejorada, una ductilidad distintivamente mejorada a 30°C. Como componente A) las composiciones para moldear de la invención contienen 40 a 96, preferiblemente 45 a 92 y particularmente 50 a 91 % en peso de al menos una poliamida semiaromática. Se prefieren aquellas copoliamidas semi-aromáticas como PA 6/6T y PA 66/6T, cuyo contenido de triamina es menor de 0,5, preferiblemente menor de 0,3 % en peso (véase EP-A 299 444). La elaboración de las copoliamidas semiaromáticas preferidas con bajo contenido de triamina puede efectuarse según los métodos descritos en las EP-A 129 195 y 129 196. Como componente A) las composiciones termoplásticas para moldear de la invención contienen al menos una copoliamida semi-aromática con la estructura descrita a continuación: Las copoliamidas semiaromáticas A) contienen como componente a1) 40 a 90 % en peso de unidades que se derivan de ácido tereftálico y hexametilendiamina. Una fracción pequeña del ácido tereftálico, preferiblemente no mayor a 10 % en peso de todos los ácidos dicarboxílicos aromáticos empleados pueden reemplazarse por ácido isoftálico u otros ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferiblemente aquellos en los que los grupos carboxilo se encuentran en posición para. Además de las unidades que se derivan de ácido tereftálico y hexametilendiamina, las copoliamidas semi-aromáticas contienen unidades que se derivan de ε-caprolactama (a2) y/o unidades que se derivan de ácido adípico y hexametilendiamina (a3). La fracción de unidades que se derivan de ε-caprolactamas es, máximo, de 50 % en peso, preferiblemente 20 a 50 % en peso, particularmente 25 a 40 % en peso, mientras que la fracción de unidades que se derivan de ácido adípico y hexametilendiamina, es de hasta 60 % en peso, preferiblemente 30 a 60 % en peso y particularmente 35 a 55 % en peso. Las copoliamidas pueden contener tanto unidades de ε-caprolactama como también unidades de ácido adípico y hexametilendiamina; en este caso debe prestarse atención a que la fracción de unidades que están libres de grupos aromáticos es de al menos 10 % en peso, preferiblemente de al menos 20 % en peso. La proporción de unidades que se derivan de ε-caprolactama y de ácido adípico y hexametilendiamina no está sujeta a ninguna restricción particular. Como particularmente ventajosas para muchos propósitos de aplicación se han mostrado las poliamidas con 50 a 80, particularmente 60 a 75 % en peso de unidades que se derivan de ácido tereftálico y hexametilendiamina (unidades a1)) y 20 a 50, preferiblemente 25 a 40 % en peso de unidades que se derivan de ε-caprolactama (unidades a2)). Además de las unidades a1) a a3) previamente descritas las copoliamidas parcialmente aromáticas de la invención pueden contener cantidades aún inferiores, preferiblemente no mayores a 15 % en peso,

40 particularmente no mayores a 10 % en peso de otras unidades estructurales de poliamida (a4). Tal como se conocen de otras poliamidas. Estas unidades estructurales pueden derivarse de ácidos diacarboxílicos con 4 a 16 átomos de carbono y diaminas alifáticas o cicloalifáticas con 4 a 16 átomos de carbono así como de ácidos aminocarboxílicos o de lactamas correspondientes con 7 a 12 átomos de carbono. Como monómeros adecuados de estos tipos pueden nombrarse aquí solo ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido sebácico o ácido isoftálico como representantes de los ácidos dicarboxílicos, 1,4-butandiamina, 1,5-pentandiamina, piperazina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 2,2-(4,4'-diaminodiciclohexil)propano o 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano como representantes de las diaminas y caprilolactama, enantolactama, ácido omega-aminoundecanoico y laurinlactama como representantes de lactamas o de ácidos aminocarboxílicos. El punto de fusión de las copoliamidas semiaromáticas A) se encuentra en el rango de 260 a por encima de 300°C, en cuyo caso este punto alto de fusión también está enlazado con una temperatura alta de transición vítrea regularmente mayor a 75, particularmente mayor a 85°C. Copoliamidas binarias a base de ácido tereftálico, hexametilendiamina y ε-caprolactama tienen, en contenidos de aproximadamente 70 % en peso de unidades que se derivan de ácido tereftálico y hexametilendiamina, puntos de fusión en el rango de 300°C y una temperatura de transición vítrea de más de 110°C. Copoliamidas binarias a base de ácido tereftálico, ácido adípico y hexametilendiamina (HMD) alcanzan ya a contenidos bajos de aproximadamente 55 % en peso de unidades de ácido tereftálico y de hexametilendiamina puntos de fusión de 300°C y más, en cuyo caso la temperatura de transición vítrea no se encuentra tan alto como en el caso de poliamidas binarias que en lugar de ácido adípico o ácido adípico/HMD contienen ε-caprolactama. La elaboración de las copoliamidas semiaromáticas A) puede efectuarse, por ejemplo, según los métodos descritos en las EP-A 129 195 y EP-A 129 196, así como EP-A 299 444. El número de viscosidad, medido como solución al 0,5 % (0,5 g/100 ml) en H2SO4 de 96 % en peso a 23°C, alcanza en general de 100 a 300, preferiblemente 110 a 250 ml/g según ISO 307. También pueden emplearse mezclas de las poliamidas de arriba. Como componente B), las composiciones para moldear...

1. Composiciones termoplásticas para moldear que contienen A) 40 a 96 % en peso de una poliamida semi-aromática, B) 2 a 30 % en peso de un copolímero de B1) 35 a 89,9 % en peso de etileno, B2) 10 a 60 % en peso de 1-octeno o 1-buteno o sus mezclas y B3) 0,05 a 5 % en peso de monómeros funcionales, en cuyo caso los monómeros funcionales se seleccionan de El grupo de los ácido carboxílico, anhídrido de ácido carboxílico, ésteres de ácido carboxílico, amida de ácido carboxílico, imida de ácido carboxílico, grupos amino, hidroxilo, epóxido, uretano u oxalina

o sus mezclas, C) 1 a 50 % en peso de material de carga en forma de fibras o de partículas o sus mezclas, D) 0,1 a10 % en peso de D1) al menos un policarbonato altamente o hiper-ramificado con un número de OH de 1 a 600 mg KOH/g de policarbonato (según DIN 53240, parte 2) o D2) al menos un poliéster altamente o hiper-ramificado del tipo AxBy donde x es igual a al menos 1,1 e y es igual a al menos 2,1 o sus mezclas, E) 0 a 15 % en peso de un aditivo conductor eléctrico, F) 0 a 30 % en peso de otros aditivos, en cuyo caso la suma de los porcentajes en peso de los componentes A) a F) da como resultado 100 %.

2. Composiciones termoplásticas para moldear según la reivindicación 1, que contiene como componente B3) 0,05 a 5 % en peso de un ácido mono-o dicarboxílico etilénicamente insaturado o de un derivado funcional de un ácido de éstos.

3. Composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 o 2, que contiene como componente E) nanotubos de carbono o negro de humo o grafito o sus mezclas.

4. Composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 3, en las cuales el componente D1) tienen un promedio de peso molecular Mn de 100 a 15.000 g/mol.

5. Composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 4, en las cuales el componente D1) tiene una temperatura de transición vítrea Tg de -80°C a 140°C.

6. Composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 5, en las cuales el componente D1) tiene una viscosidad (mPas) a 23°C (según DIN 53019) de 50 a 200.000.

7. Composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 6, en las cuales el componente D2) tiene un promedio del peso molecular Mn de 300 a 30.000 g/mol.

8. Composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 7, en las cuales el componente D2) tiene una temperatura de transición vítrea Tg de -50°C a 140°C.

9. Composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 8, en las cuales el componente D2) tiene un número de OH (según DIN 53240) de 0 a 600 mg KOH/g de poliéster.

10. Composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 9, en las cuales el componente D2) tiene un número de COOH (según DIN 53240) de 0 a 600 mg de KOH/g de poliéster.

11. Uso de las composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 10 para la producción de fibras, láminas y cuerpos moldeados de cualquier tipo.

12. Fibras, láminas, cuerpos moldeados que pueden obtenerse a partir de composiciones termoplásticas para moldear según las reivindicaciones 1 a 10.