COMPOSICIONES PESTICIDAS QUE CONTIENEN ACIDO OXALICO.
Una composición de concentrado herbicida acuoso que comprende:
glifosato o una sal o éster del mismo disuelto en un medio acuoso; un componente tensioactivo en solución o suspensión, emulsión, o dispersión estable en dicho medio, que comprende uno o más tensioactivos;
y ácido oxálico o una sal del mismo,
en la cual dicho tensioactivo y dicho ácido oxálico o sal del mismo se encuentran presentes en una relación de peso de 5:1 a 40:1 y en la cual la concentración de glifosato supera los 400 gramos de e.a. de glifosato por litro
Tipo: Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: W0206709US.
Solicitante: MONSANTO TECHNOLOGY, LLC.
Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.
Dirección: 800 NORTH LINDBERGH BOULEVARD,ST. LOUIS, MISSOURI 63167.
Inventor/es: GRAHAM, JEFFREY, A., XU, XIAODONG, C., ABRAHAM, WILLIAM, BRINKER, RONALD, J., REYNOLDS,TRACEY,L.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 11 de Noviembre de 2009.
Clasificación PCT:
- A01N37/04 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 37/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos que tienen un átomo de carbono que posee tres enlaces a heteroátomos, con a lo más dos enlaces a un halógeno, p. ej. ácidos carboxílicos (conteniendo ácidos ciclopropanocarboxílicos o sus derivados, p. ej. nítrilos de ácidos ciclopropanocarboxílicos, A01N 53/00). › polibásicos.
- A01N57/20 A01N […] › A01N 57/00 Biocidas, productos que repelen o atraen los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos orgánicos del fósforo. › que contienen radicales acíclicos o cicloalifáticos.
Clasificación antigua:
Fragmento de la descripción:
Composiciones pesticidas que contienen ácido oxálico.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de glifosato mejoradas. Más particularmente, la presente invención se refiere al concentrado de ácido, sal o éster de glifosato y a formulaciones de mezcla en tanque que contienen uno o más tensioactivos mejorados a través de la adición de ácido oxálico o una sal del mismo, lo cual aumenta la permeabilidad de la membrana celular o suprime el estallido oxidativo.
El glifosato es conocido en la técnica como un herbicida eficiente que se aplica después del de la emergencia foliar. En su forma ácida, el glifosato tiene una estructura representada en la fórmula (1):
y es relativamente insoluble en agua (1,16% en peso a 25ºC). Por esta razón, es formulado típicamente como una sal soluble en agua.
Pueden prepararse sales de glifosato monobáscias, dibásicas o tribásicas. Sin embargo, generalmente se prefiere formular y aplicar glifosato a las plantas en forma de una sal monobásica. La sal de glifosato más ampliamente utilizada es la sal de mono(isopropilamonio), a menudo abreviado como IPA. Entre los herbicidas comerciales de Monsanto Company que tienen como ingrediente activo a una sal IPA de glifosato se encuentran los herbicidas Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® UltraMax, Roundup® Xtra y Rodeo®. Todos ellos son formulaciones de soluciones acuosas concentradas (SL) y generalmente son diluidas en agua por el usuario previo a su aplicación sobre el follaje de las plantas. Entre las sales de glifosato que han sido formuladas comercialmente como formulaciones de SL se encuentra el mono(trimetilsulfonio), a menudo abreviado como sal TMS, usado por ejemplo en el herbicida Touchdown® de Syngenta. Una variedad de sales de glifosato, procedimientos para preparar sales de glifosato, formulaciones de glifosato o sus sales y procedimientos de uso del glifosato o sus sales para matar o controlar malezas y otras plantas son desvelados en la patente de los Estados Unidos No. 4.507.250 de Bakel, en la patente de los Estados Unidos No. 4.481.026 de Prisbylla, en la patente de los Estados Unidos No. 4.405.531 de Franz, en la patente de los Estados Unidos No. 4.315.765 de Large, en la patente de los Estados Unidos No. 4.140.513 de Prill, en la patente de los Estados Unidos No. 3.977.860 de Franz, en la patente de los Estados Unidos No. 3.853.530 de Franz y en la patente de los Estados Unidos No. 3.799.758 de Franz.
Entre las sales de glifosato solubles en agua conocidas en la bibliografía, pero con un uso comercial desconocido, se encuentra la sal de potasio que tiene una estructura representada en la fórmula (2):
en la forma iónica presente predominantemente en solución acuosa con un pH de aproximadamente 4. Esta sal es desvelada, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos 4.405.531 de Franz citada anteriormente, como una de las sales de glifosato de "metal alcalino" útiles como herbicidas, en la cual el potasio es desvelado específicamente como uno de los metales alcalinos junto con el litio, el sodio, el cesio y el rubidio. El ejemplo C desvela la preparación de la sal de monopotasio al hacer reaccionar las cantidades especificadas de ácido de glifosato y carbonato de potasio en un medio acuoso.
Muy pocos herbicidas han sido comercializados como sus sales de potasio. En el Pesticide Manual, 11va edición, 1997, se enumeran como sales de potasio los herbicidas de tipo auxina 2,4-DB (ácido (2,4-diclorofenoxi)butanoico), dicamba (ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico), diclorprop (ácido 2-(2,4-diclorofenoxi)propanoico), MCPA ((ácido 4-cloro-2-metilfenoxi)acético) y picloram (ácido 4-amino-3,5,6-tricloro-2-piridincarboxílico), el ingrediente activo de algunos productos herbicidas vendidos por DowElanco con el nombre comercial Tordon.
La solubilidad de la sal de potasio en agua está documentada en la solicitud en tramitación No. de serie 09/444.766, presentada el 22 de noviembre de 1999, cuyo contenido se incorpora en su totalidad al presente documento por referencia. Como se desvela en la misma, la sal potásica de glifosato tiene una solubilidad en agua pura a 20ºC de aproximadamente 54% en peso, esto es, aproximadamente 44% de equivalente de ácido glifosato (e.a.) en peso. Esta solubilidad es muy similar a la de la sal IPA. Las concentraciones expresadas en el presente documento como porcentaje en peso se refieren a las partes en peso de equivalente de sal o ácido por 100 partes en peso de solución. De este modo, una simple solución acuosa concentrada de sal potásica de glifosato puede ser fácilmente proporcionada en una concentración de, por ejemplo, 44% e.a. en peso, comparable con la que se obtiene comercialmente con sal IPA de glifosato, como en la solución acuosa concentrada de Monsanto Company con el nombre de D-Pak. Pueden obtenerse concentraciones algo mayores con una leve sobreneutralización, de 5 a 10% por ejemplo, de una solución acuosa de sal potásica de glifosato con hidróxido de potasio.
Se ha usado ácido policarboxílico como quelante para mejorar la eficacia del glifosato en composiciones de mezcla en tanque. Por ejemplo, D. J. Turner informó en Butterworths (1985), páginas 229-230, que concentraciones al 2% de ácidos policarboxílicos en mezclas en tanque de glifosato (Roundup®) lograban una mejora en la eficacia. Además, la publicación número RD15334 de Research Disclosure, Industrial Opportunities Ltd., Homewell-Havant-Hampshire P09 1 EF, Reino Unido (enero, 1977), desveló que las mezclas en tanque de glifosato formuladas con agua conteniendo iones de calcio y/o magnesio en concentraciones mayores a 200 ppm (agua dura) disminuyó la actividad herbicida. La actividad herbicida fue restituida al agregar ácido oxálico a la mezcla en tanque en relaciones en peso con respecto al glifosato de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1.
La patente de los Estados Unidos No. 5.863.863 de Hasabe et al. describe formulaciones de mezcla en tanque que constan de aproximadamente 0,08%p de ingrediente activo de IPA de glifosato (como Roundup®) y aproximadamente 0,001 moles/l de oxalato de dipotasio, disodio, diamonio, dietanolamina o dimetilamina, y un tensioactivo de amina terciaria o amonio cuaternario etoxilados. También se describen concentrados que contienen aproximadamente 41%p de ingrediente activo de IPA de glifosato, 0,21 moles/kg de oxalato de dipotasio, disodio, diamonio, dietanolamina o dimetilamina. El ejemplo 3 describe una concentración máxima de glifosato de 360 g de ingrediente activo por litro.
La patente de los Estados Unidos No. 5.525.576 de Medina-Vega et al. desvela un proceso para la preparación de un extracto de cáscara de semilla que contiene una mezcla de ácidos policarboxílicos para su uso como agente de asimilación herbicida. Se agregó 0,25% del extracto a las mezclas en tanque que contenían la sal de trimetilsulfonio (TMS) de glifosato (que se vende comercialmente con el nombre Touchdown®) o la sal de isopropilamina de glifosato (IPA) (que se vende comercialmente con el nombre Roundup®). La patente de los Estados Unidos No. 5.436.220 de Hickey enseña una formulación para mejorar la eficacia que comprende un extracto de cáscara de semilla que contiene ácidos tricarboxílicos y el herbicida Roundup® con índices de aplicación de glifosato de 64 a 191 g/ha en combinación con 82 g/ha de un extracto de cáscara de semilla que contiene aproximadamente 5%p de ácido tricarboxílico.
Las patentes de Estados Unidos Nos. 5.849.663 y 6.008.158 de Hasabe et al. desvelan formulaciones de mezcla en tanque que contienen el herbicida Roundup® a 0,08%p de ingrediente activo o TMS de glifosato, agentes quelantes de sal de ácido policarboxílico, incluidas sales de oxalato a 0,02%p y tensioactivos de amina terciaria o amonio cuaternario etoxilados. Hasabe informa relaciones de peso de ácido policarboxílico y tensioactivo de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:9 con una mejora en la eficacia resultante de la formación de complejos de iones de metal.
La patente de los Estados Unidos No. 6.093.679 de Azuma et al. desvela mezclas en tanque que contienen 0,38%p de TMS de glifosato (Touchdown®), 0,53%p de agentes quelantes basados en el ácido hidroxicarboxílico, incluido el oxalato de potasio, y un tensioactivo de amonio cuaternario que contiene un anión de carboxialquilo alcoxilado.
Reivindicaciones:
1. Una composición de concentrado herbicida acuoso que comprende:
2. Una composición de la reivindicación 1 en la cual dicho ácido oxálico comprende una sal de metal alcalino, sal de alcanolamina, sal de alquilamina, sal de tetralquilamonio, o sal de arilotrialquilamonio de ácido oxálico.
3. Una composición de la reivindicación 1 en la cual el glifosato se encuentra predominantemente en forma de la sal de potasio, monoamonio, diamonio, sodio, monoetanolamina, isopropilamina, n-propilamina, etilamina, etilendiamina, hexametilendiamina o trimetilsulfonio del mismo.
4. Una composición de la reivindicación 1 en la cual la relación de peso del e.a. de glifosato con el tensioactivo es de 6:1 a 1:1.
5. Una composición de la reivindicación 1 en la cual dicho tensioactivo y dicho ácido oxálico o sal del mismo están presentes en una relación de peso de 5:1 a 20:1.
6. Una composición de la reivindicación 1 en la cual dicha composición tiene un punto de turbidez de por lo menos 50ºC y un punto de cristalización no mayor a 0ºC.
7. Una composición de la reivindicación 1 en la cual la concentración de glifosato supera los 500 gramos de e.a. de glifosato por litro.
8. Una composición de la reivindicación 7 en la cual la concentración de glifosato supera los 540 gramos de e.a. de glifosato por litro.
9. Un procedimiento de uso de la composición de concentrado herbicida acuoso de la reivindicación 1 para controlar una amplia variedad de plantas, que comprende diluir la composición de la reivindicación 1 y aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de la composición diluida al follaje de la planta.
10. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que la relación de peso del e.a. de glifosato con dicho ácido oxálico es de 1:30 a 100:1.
11. Un procedimiento de uso de acuerdo con la reivindicación 9 o la reivindicación 10, caracterizado porque es para controlar el crecimiento de la campanilla.
12. Una composición de concentrado herbicida sólido que comprende:
13. Una composición de la reivindicación 12 en la cual el componente tensioactivo comprende uno o más tensioactivos catiónicos o no iónicos.
14. Un procedimiento de uso de una composición de la reivindicación 12 o la reivindicación 13 para matar o controlar vegetación indeseada que comprende las etapas de diluir la composición sólida de la reivindicación 12 o la reivindicación 13 en un cantidad de agua conveniente para formar una mezcla en tanque y aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de la mezcla en tanque al follaje de la vegetación indeseada.
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