COMPOSICIONES CURABLES POR RADIACIÓN RETARDADORAS DE LLAMA.

Composiciones curables por radiación retardadoras de llama La presente invención se refiere a composiciones curables por radiación retardadoras de llama especialmente útiles para preparar laminados de vidrio ignífugos. El vidrio convencional ofrece poca protección frente al fuego y se fracturará de forma típica cuando se alcancen temperaturas superiores a 120 ºC. Con fuegos estructurales capaces de alcanzar temperaturas extremadamente altas muy rápidamente, existe la necesidad de vidrios especiales ignífugos que puedan sobrevivir a altas temperaturas, de forma típica, superiores a 900 ºC. Este vidrio ignífugo impediría que las llamas y el humo se extendieran de una habitación a otra, limitando los daños provocados por el fuego a un área limitada. El acristalamiento ignífugo debe pasar una batería de ensayos establecidos por las normas de ensayos nacionales. Los valores de acristalamientos resistentes al fuego son incrementos de tiempo que reflejan el período de tiempo que se espera que el vidrio se comporte de forma segura ante un fuego. El ensayo se lleva a cabo simulando las condiciones en un edificio en llamas. Con el fin de pasar con éxito el ensayo, el vidrio debe mantenerse en su bastidor; se permite la fisuración con tal que el vidrio todavía pueda actuar como barrera a las llamas y al humo. En Estados Unidos también se requiere un ensayo adicional, denominado ensayo de chorro de manguera, que demuestra la capacidad del vidrio para soportar un choque térmico. En este ensayo, la hoja de vidrio caliente se pulveriza con agua a una presión de al menos 2,067 x 10 5 Pa por medio de una manguera con una boquilla de alta presión. En general, solo los vidrios especiales tales como vidrios cerámicos pasan este ensayo. Muchas de las ubicaciones que requieren vidrio ignífugo son también ubicaciones en las que se requiere seguridad frente a impactos. Los vidrios ignífugos como los vidrios cerámicos tienen solo una baja resistencia al impacto. Hasta ahora, estos vidrios se han laminado con la ayuda de una película fluorada termoplástica. Sin embargo, esta laminación requiere equipo especial costoso y no permite la fabricación de vidrios curvados. La técnica de laminar hojas de vidrio, es decir, unir dos o más hojas de vidrio juntas de un modo permanente por medio de una capa intermedia entre ellas, es bien conocida y se aplica de forma general. Tales laminados de vidrio se usan para aplicaciones en la industria del automóvil y en la edificación. La laminación protege a las personas de fragmentos en caso de rotura del vidrio y también permite mejorar las propiedades de resistencia al impacto o de aislamiento acústico del acristalamiento. El vidrio laminado se puede producir por resina para colada líquida polimerizada in situ. En esta técnica, se unen entre sí dos hojas de vidrio mediante una cinta adhesiva de doble cara que también actúa manteniendo la separación. La cavidad así creada entre las dos hojas se llena entonces con una resina líquida. A continuación, se polimeriza la resina líquida, lo que se denomina curado, por radiación o de forma química por catalizadores y aceleradores apropiados. Después de finalizar la polimerización se forma una capa intermedia sólida. La naturaleza química de las resinas líquidas usadas para la laminación de vidrio puede ser de diferentes tipos, bien poliéster, poliuretano, silicona o acrílica. En la actualidad la mayoría de las aplicadas son resinas UV, iniciada por la acción de radiación UV de baja intensidad. La radiación UV activa los monómeros reactivos del sistema a través del fotoiniciador y comienza la polimerización. Los laminados de vidrio retardadores de llama se han descrito, por ejemplo, en el documento WO 2004/035308. Las composiciones descritas en el mismo están basadas en composiciones que contienen fósforo. También se han descrito en el documento WO 2005/054330 composiciones retardadoras de llama que tienen buenas propiedades de retardación de la llama, es decir, se dice que cumplen la exigente certificación sobre inflamabilidad UL94 V0. Estas composiciones curables retardadoras de llama comprenden al menos dos retardadores de llama que pertenecen a dos clases diferentes de compuestos, en especial una combinación de retardadores de llama bromados con hidróxido de aluminio y compuestos que contienen fósforo. La mayoría de las composiciones descritas en esta publicación de patente no son translúcidas y, por ello, no son adecuadas para la fabricación de laminados transparentes que puedan ser usados en edificación. Por otro lado, se ha descubierto que el uso de estas composiciones que contienen fósforo no permite superar los ensayos de retardo de la llama. La presente invención pretende solucionar estos problemas. La presente invención se refiere por tanto, a una composición retardadora de llama curable por radiación de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende (i) al menos un precursor polimérico y (ii) al menos un retardador de llama halogenado que es soluble en dicha composición. Retardador de llama halogenado soluble en dicha composición se refiere a un aditivo retardador de llama que, cuando se mezcla con el resto de precursor o precursores poliméricos forma una única fase líquida que es transparente antes del curado. Aditivo se refiere a un compuesto no reactivo, es decir, un compuesto que no copolimeriza (en otras palabras que no puede copolimerizarse). De forma ventajosa, el aditivo retardador de llama de la invención no forma parte de la estructura polimérica o de la estructura oligomérica, ni antes ni después del curado. 2   El retardador de llama halogenado se selecciona de aquellos que tengan una solubilidad en acrilato de n-butilo a 20 ºC de al menos 10 g/l, más preferentemente, de aquellos que además tengan una solubilidad en ácido acrílico a 20 ºC de al menos 10 g/l. Preferentemente, la solubilidad en acrilato de n-butilo a 20 ºC es al menos 100 g/l, más preferentemente al menos 200 g/l. Preferentemente, la solubilidad en ácido acrílico a 20 ºC es al menos 100 g/l, más preferentemente al menos 200 g/I. Soluble en dicha composición quiere decir que el aditivo retardador de llama es soluble per se en los precursores poliméricos, es decir, sin necesidad de ningún disolvente. Principalmente, son los aditivos retardadores de llama orgánicos los que poseen dicha solubilidad. El aditivo orgánico puede ser líquido o sólido. Preferentemente, el aditivo retardador de llama halogenado está sustancialmente exento de fósforo. Sustancialmente exento quiere decir que el contenido en fósforo (P) es inferior a 1% en peso (del aditivo retardador de llama), preferentemente inferior a 0,5% en peso, en especial inferior a 0,1% en peso. De forma ventajosa, el retardador de llama halogenado es orgánico. El retardador de llama halogenado es preferentemente un retardador de llama bromado, presentando más preferentemente un contenido en bromo de al menos 40% en peso. De forma particularmente preferente son retardadores de llama bromados con un contenido en bromo de al menos 45% en peso, en especial al menos 60% en peso y, lo más preferentemente de al menos 70% en peso. Se prefieren los retardadores de llama halogenados alifáticos, en especial los bromados y clorados. Se prefieren los retardadores de llama alifáticos bromados. Los más preferentes son los alcoholes bromados alifáticos. Son adecuados alcoholes halogenados, más en particular alcoholes bromados, tales como tetrabromoftalato diol, comercializado con el nombre RB-79 por Albemarle, y alcohol tribromoneopentílico, comercializado con el nombre FR-513 por ICL. Se prefiere de forma particular como retardador de llama (ii) alcohol tribromoneopentílico. La composición de acuerdo con la invención contiene de 20 a 80% en peso de retardador de llama halogenado, preferentemente de 30 a 70% y, lo más preferente, de 40 a 60% en peso. Además del retardador de llama halogenado (ii) que se ha descrito antes en el presente documento, la composición puede contener otros aditivos retardadores de llama. La composición preferentemente no contiene aditivos retardadores de llama que contengan fósforo. La composición retardadora de llama comprende al menos un precursor polimérico. El término precursor polimérico se usa para designar a un monómero u oligómero o mezcla de los mismos que tengan una funcionalidad polimerizable adecuada, preferentemente que comprendan en los extremos de la cadena o lateralmente junto a la cadena, uno o más grupos (met)acrilo o vinilo. En la presente invención, el término (met)acrilo se sobreentiende que incluye tanto compuestos acrílicos como metacrílicos o derivados, así como mezclas de los mismos. La composición de acuerdo con la invención contiene en general de 20 a 80% en peso de uno o más precursores poliméricos, preferentemente de 30 a 70% y, lo más preferentemente,... [Seguir leyendo]

1. Composición retardadora de llama curable por radiación que comprende (i) al menos un precursor polimérico que comprende uno o más oligómeros que tienen uno o más grupos (met)acrilo o vinilo, y (ii) al menos un aditivo retardador de llama halogenado que es soluble en dicha composición y que tiene una solubilidad en acrilato de n-butilo a 20 ºC de al menos 10 g/l, en la que la composición contiene de 20 a 80% en peso de uno o más de dichos aditivos retardadores de llama halogenados. 2. Composición curable por radiación de acuerdo con la reivindicación 1, en la que los oligómeros se seleccionan de uretano-(met)acrilatos, poliéster-(met)acrilatos y epoxi-(met)acrilatos. 3. Composición curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el retardador de llama halogenado se selecciona de retardadores de llama halogenados que tienen además una solubilidad en ácido acrílico a 20 ºC de al menos 10 g/l. 4. Composición curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el retardador de llama halogenado es un retardador de llama halogenado alifático. 5. Composición curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el retardador de llama halogenado es un alcohol halogenado. 6. Composición curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el retardador de llama halogenado es un retardador de llama bromado que presenta un contenido en bromo de al menos 40% en peso. 7. Composición curable por radiación de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el retardador de llama bromado es alcohol tribromoneopentílico. 8. Composición curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de 20 a 80% en peso de uno o más precursores poliméricos seleccionados de dichos oligómeros y monómeros que comprenden uno o más grupos (met)acrilo. 9. Composición curable por radiación de acuerdo con la reivindicación 8, en la que el precursor polimérico comprende al menos 20% en peso de uno o más monómeros (met)acrilados seleccionados de mono-, di-, tri- y/o tetra-(met)acrilatos. 10. Composición curable por radiación de acuerdo con la reivindicación 8 o 9, en la que el precursor polimérico comprende al menos 5% en peso de uno o más oligómeros seleccionados de uretano-(met)acrilatos, poliéster- (met)acrilatos y epoxi-(met)acrilatos. 11. Composición curable por radiación de acuerdo con la reivindicación 10, en la que el oligómero se selecciona de uretano-(met)acrilatos y de epoxi-(met)acrilatos que tienen un alargamiento en la rotura de 10 a 500%. 12. Composición curable por radiación de acuerdo con la reivindicación 10 o 11, en la que el oligómero es un uretano-acrilato alifático que tiene un peso molecular de 1000 a 10 000. 13. Composición curable por radiación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición no contiene aditivos retardadores de llama que contienen fósforo. 14. Procedimiento para producir un laminado de vidrio que comprende las etapas de (i) proporcionar una composición retardadora de llama de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, (ii) disponer la composición retardadora de llama entre dos hojas, al menos una de las cuales es vidrio, y (iii) dejar curar la composición formando el polímero que forma la capa intermedia entre las hojas. 15. Laminado de vidrio que comprende al menos una capa intermedia obtenida con la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13. 9