Una composición agroquímica que comprende uno o más ingrediente(s) activo(s) agroquímico(s) y uno o más polisiloxanos modificados con alquilendiol de fórmula (I):

**Fórmula** donde R 1 R 2 son radicales alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono o radicales arilo, donde al menos el 80% de los radicales R 1 son radicales metilo, en la molécula son idénticos o diferentes y pueden tener las siguientes definiciones: A) **Fórmula** donde R 3 R 4 es un hidrógeno o un radical alquilo C1-C20 lineal o ramificado, es un hidrógeno o un radical alquilo o carboxilo, c es un número de 1 a 20, d es un número de 0 a 50, o e es un número de 0 a 50; B) corresponde al radical R 1 , siempre que en la molécula media al menos un radical R 2 tenga la definición (A), a es un número que se selecciona del grupo de intervalos que consiste en de 1 a 200, de 1 a 50 y de 2 a 20; y b es un número que se selecciona del grupo que consiste en de 0 a 10, un número < 5 y 0; y opcionalmente uno o más ingredientes agroquímicamente aceptables diferentes

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Campo de la invención

La invención se refiere a composiciones agroquímicas que comprenden un ingrediente agroquímico activo, al menos una silicona de polisiloxano modificado con alquilendiol y, opcionalmente, otros ingredientes.

Descripción de la técnica relacionada

Los agentes químicos utilizados como pesticidas de aplicación foliar y modificadores del crecimiento de las plantas se emplean habitualmente en áreas agrícolas, industriales, recreativas y residenciales en el mundo entero. A modo ilustrativo, estos agentes químicos incluyen, entre otros, insecticidas, fungicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas y nutrientes vegetales. Dichos agentes químicos se suelen aplicar al cultivo, plaga, tierra o agua o plaga objetivo a través de un pulverizador foliar, el cual puede tener una base acuosa u oleosa. También son posibles otros métodos de aplicación, tales como el aplicador de cuerda-mecha, el pulverizador de volumen ultrabajo o los productos granulares. Algunos de estos agentes muestran acción de contacto, ya que matan, controlan o modifican el crecimiento de los organismos objetivo en el lugar de la deposición. Otros agentes químicos son sistémicos, ya que se trasladan dentro de la planta hasta el lugar de acción que se encuentra alejado del lugar de deposición. Otros agentes químicos más muestran ambas acciones, sistémica y de contacto.

Las formulaciones surfactantes se utilizan habitualmente en silvicultura, agricultura y horticultura como adyuvantes agrícolas para mejorar la eficacia de los pesticidas y nutrientes agroquímicos, tales como micronutrientes, reguladores del crecimiento, agentes biológicos, herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas y miticidas. Los surfactantes se suelen utilizar como dispersantes, agentes humectantes y de propagación, y emulsionantes en un producto formulado o se añaden a la mezcla en el tanque en forma de una preparación adyuvante. Los surfactantes de organosilicona proporcionan unos valores de tensión superficial significativamente menores que otros surfactantes utilizados habitualmente. Por ejemplo, el uso de un surfactante de organosilicona tal como BREAK-THRU® S240, Goldschmidt Chemical Corp., o Silwet® L-77, Crompton Corp., en combinación con un pesticida provoca una mayor absorción foliar del pesticida y, por lo tanto, una mayor eficacia del pesticida en el control del crecimiento de la maleza, en el control de insectos o enfermedades. El uso de surfactantes de organocilicona como una composición agroquímica también fue mencionado en Silicone Surfactants, volumen 86, editado por Randall M. Hill (Capítulo 9 – “Use of Organosilicone Surfactants as Agrochemical Adjuvants”, Penner et al.), páginas 241-255, (1999).

Entre los numerosos estudios sobre la absorción foliar del herbicida glifosato combinado con dichos surfactantes de silicona se encuentran los descritos por Field et al., Pesticide Science, 1988, Vol. 24, páginas 55-62; Stevens et al., Pesticide Science, 1991, Vol. 33, páginas 371-82; Gaskin et al., Pesticide Science, 1993, Vol. 38, páginas 185-92; y Gaskin et al., Pesticide Science, 1993, Vol. 38, páginas 193-200. Stevens publicó un extenso artículo de revisión con 160 referencias sobre el uso de organosiliconas como adyuvantes para agentes agroquímicos en Pesticide Science, 1993, Vol. 38, páginas 103-22.

Se reconoce en la técnica el hecho de que los surfactantes de trisiloxano alcoxilado tienen la habilidad de conferir la propiedad de superpropagación a las mezclas agrícolas de pulverización. Es igualmente bien conocido por los expertos en la materia el hecho de que los surfactantes de silicona pueden ejercer efectos antagonistas sobre la eficacia de los herbicidas en ciertas especies de plantas. Gaskin et al. (Pesticide Science, 1993, Vol. 38, páginas 185192) demostraron que algunos trisiloxanos etoxilados (TSE, por sus siglas en inglés), tales como el surfactante Silwet® L-77 (comercializado por GE), pueden antagonizar la penetración cuticular de un herbicida en los pastos en comparación con el herbicida solo. El término “antagonismo” se utiliza para indicar que el tratamiento del herbicida más adyuvante es menos efectivo que el tratamiento comparativo con el herbicida. También se sabe que, debido a la reducción de la tensión superficial de las soluciones pesticidas de pulverización, los surfactantes de trisiloxano etoxilado pueden provocar la escorrentía de las soluciones de las superficies vegetales, cuando se utilizan en unas concentraciones más elevadas en grandes volúmenes de agua por ha, lo que provoca por consiguiente una pérdida de pesticida y, por lo tanto, una pérdida de eficacia del pesticida. El término “eficacia” se entiende en la presente como un efecto beneficioso para la protección del cultivo contra los daños provocados por maleza, insectos, enfermedades, animales u otros organismos perjudiciales.

La patente de EE. UU. N.º 6.734.141 de Humble et al. hace referencia al hecho de que la superpropagación no es un atributo necesario de los surfactantes de silicona para mejorar la eficacia de los herbicidas, y describe, entre otros, una clase de surfactantes de trisiloxano alcoxilado no propagantes.

El documento WO 01/87063 de Policello et al. se refiere a composiciones agroquímicas que emplean organosiloxanos que comprenden grupos polihídricos, donde dichos grupos polihídricos tienen más de dos grupos hidroxi o dos grupos hidroxi junto con un grupo poliéter. Los grupos polihídricos pueden ser grupos hidrocarbonados alifáticos, preferentemente completamente saturados, y derivan preferentemente de un mono-, di-, oligo- o polisacárido

o derivados de estos.

Los surfactantes de trisiloxano alcoxilado, ya sean superpropagantes o no propagantes, se han convertido en el tipo de surfactantes de silicona utilizados con mayor frecuencia y son conocidos por ser adyuvantes excelentes en aplicaciones pesticidas con mezcla en tanque. Sin embargo, una propiedad intrínseca y no deseada de los trisiloxanos alcoxilados es la inestabilidad hidrolítica en entornos acuosos con valores de pH no neutros, según se resume en Silicone Surfactants, volumen 86, editado por Randall M. Hill (Capítulo 9 – “Use of Organosilicone Surfactants as Agrochemical Adjuvants”, Penner et al.), páginas 241-255, (1999). Esto limita el intervalo de condiciones de formulación disponibles para el experto en la materia, que debe usar los surfactantes de trisiloxano alcoxilado en un intervalo de pH neutro o cercano a la neutralidad.

Se han intentado encontrar composiciones de mayor estabilidad hidrolítica. El documento WO 99/40785 se refiere a composiciones que comprenden surfactantes de trisiloxano etoxilado con una fase oleosa dispersa en WO 99/40785.

Sin embargo, todavía se necesita en la técnica un surfactante de silicona que aumente la eficacia de las composiciones agroquímicas y que tenga una mayor estabilidad hidrolítica en valores de pH no neutros.

Otra deficiencia común de los surfactantes de trisiloxano alcoxilado es que la espuma generada al utilizar estos productos es difícil de controlar, lo cual puede ser perjudicial especialmente para el uso en aplicaciones con mezcla en tanque.

Se ha intentado en muchas ocasiones mitigar el problema de la espuma mediante el uso de agentes de control de la espuma basados en polisiloxano, tales como los mencionados en los documentos WO 00/56419, EP 0.791.384, la patente de EE. UU. N.º 5.968.872 y la patente de EE. UU. N.º 5.504.054. Sin embargo, no se han descrito efectos beneficiosos de los agentes de control de la espuma sobre la eficacia de las composiciones pesticidas.

Por ejemplo, la patente de EE. UU. N.º 5.968.872 describe que los copolímeros de silicona y poliéter con un grado bajo de polimerización (de 3 a 4 unidades de Si) proporcionan un control de las espumas generadas por surfactantes basados en organosilicona en agua sin la necesidad de utilizar un componente antiespumante adicional. El agente copolimérico de control de la espuma es un compuesto de fórmula

(CH3)3SiO{SiO(CH3)2}x(SiOCH3R1)YSi(CH3)3 donde X+Y=1-2, Y=1, R1 es un grupo alquilenóxido de fórmula CaH2aO(C3H6O)zR2 donde a=3-4, z es 1-15, R2 es hidrógeno, un radical hidrocarbonado de uno a cuatro carbonos o acetilo.

Sin embargo, sería preferible para el experto en la materia disponer de un surfactante de silicona que tuviera a la vez propiedades de eficacia mejoradas y propiedades supresoras de la espuma, sin la necesidad... [Seguir leyendo]

1. Una composición agroquímica que comprende uno o más ingrediente(s) activo(s) agroquímico(s) y uno o más polisiloxanos modificados con alquilendiol de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

donde R3 es un hidrógeno o un radical alquilo C1-C20 lineal o ramificado, R4 es un hidrógeno o un radical alquilo o carboxilo, c es un número de 1 a 20, d es un número de 0 a 50, e es un número de 0 a 50;

o B) corresponde al radical R1, 20 siempre que en la molécula media al menos un radical R2 tenga la definición (A), a es un número que se selecciona del grupo de intervalos que consiste en de 1 a 200, de 1 a 50 y de 2 a

20; y b es un número que se selecciona del grupo que consiste en de 0 a 10, un número < 5 y 0; y opcionalmente uno o más ingredientes agroquímicamente aceptables diferentes.

2. La composición de la reivindicación 1, donde el ingrediente activo es un nutriente vegetal o un pesticida que se selecciona del grupo que consiste en acaricidas (AC), algicidas (AL), atrayentes (AT), repelentes (RE), bactericidas (BA), fungicidas (FU), herbicidas (HB), insecticidas (IN), molusquicidas (MO), nematicidas (NE), rodenticidas (RO), esterilizantes (ST, por sus siglas en inglés), virucidas (VI), reguladores del crecimiento de las plantas (PG, por sus siglas en inglés) y mezclas de estos.

3. La composición de la reivindicación 2, donde el herbicida es sulfonilurea, glifosato o una sal de estos.

4. La composición de la reivindicación 1, donde los polisiloxanos modificados con alquilendiol de fórmula (I) tienen 5 la fórmula R13Si-O-[SiR12-O]m-[SiR1R2-O]n-SiR13,

donde R1 es metilo, R2 tiene la definición A), R3 y R4 son hidrógeno, c es 1, d es 1-5, e es 0-2, m es 2-8 y n es 1-3.

5. La composición de la reivindicación 1, donde uno o más de los ingredientes agroquímicamente aceptables opcionales se selecciona del grupo que consiste en surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfotéricos, adhesivos, portadores, despumantes, disolventes y mezclas de estos.

6. La composición de la reivindicación 5, donde el surfactante se selecciona del grupo que consiste en alcoxilatos de alcoholes y sus derivados, alcoxilatos de alquilarilo y sus derivados, amidas alcoxiladas, ácidos grasos alcoxilados, ésteres grasos y aceites alcoxilados, ésteres de glicerol, ésteres de glicerol alcoxilado, ésteres fosfato, mono-y diglicéridos, copolímeros polioxialquilénicos, surfactantes de trisiloxano, surfactantes de siloxano, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán etoxilado, éster polioxialquilénico de colofonia, amidas de ácidos grasos plihidroxilados, alcanolamidas, amidas grasas de azúcares y alquilglucósidos, alquilglucósidos, alquilpoliglucósidos, ésteres de sacarosa, aminas grasas, aminas cuaternarias con dos cadenas grasas, aminas cuaternarias con tres cadenas grasas, aminas cuaternarias de imidazolinio, aminas alcoxiladas, surfactantes de amonio cuaternario, surfactantes de amonio cuaternario alcoxilado y sus derivados, imidazolinas alcoxiladas y sus derivados, aminas cuaternarias propoxiladas, sulfatos y sulfonatos de alquilo y arilo, sulfato de éter alquil polioxialquilénico, sulfatos de éter alquilaril polioxialquilénico, sulfonatos de olefina, fosfatos de alquilo, fosfatos de polioxialquilenalquilo, ácidos grasos y sales de estos, glicinatos de alquilo, ésteres de metilo sulfonados, ácidos grasos sulfonados, sulfosuccinatos y derivados de estos, glutamatos de acilo, sarcosinatos de acilo, sulfoacetatos de alquilo, carboxilatos de éter alquílico, fluorosurfactantes aniónicos, sulfatos de éter de amida, N-metiltaurida de ácido graso, betaínas, alquilbetaínas, alquilamidoalquilbetaínas, sulfobetaínas, sultaínas, hidroxisultaínas, alquiliminoacetatos, iminodialcanoatos, aminoalcanoatos, propionatos de alquilamonio, alquiliminoacetatos, iminodialcanoatos, óxidos de amina y combinaciones de estos.

7. La composición de la reivindicación 1, donde la composición está exenta de surfactantes de trisiloxano.

8. Un método para aumentar la eficacia de una composición agroquímica que comprende añadir uno o más polisiloxanos modificados con alquilendiol de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

donde

R3 es un hidrógeno o un radical alquilo C1-C20 lineal o ramificado,

R4 es un hidrógeno o un radical alquilo o carboxilo,

c es un número de 1 a 20,

d es un número de 0 a 50,

e es un número de 0 a 50;

o

B) corresponde al radical R1,

siempre que en la molécula media al menos un radical R2 tenga la definición (A),

a es un número que se selecciona del grupo de intervalos que consiste en de 1 a 200, de 1 a 50 y de 2 a

20; y b es un número que se selecciona del grupo que consiste en de 0 a 10, un número < 5 y 0; y a una composición agroquímica que comprenda uno o más ingrediente(s) activo(s) agroquímico(s) y

opcionalmente uno o más ingredientes agroquímicamente aceptables diferentes.

9. El método de la reivindicación 8, donde el ingrediente activo es un pesticida que se selecciona del grupo que consiste en acaricidas (AC), algicidas (AL), atrayentes (AT), repelentes (RE), bactericidas (BA), fungicidas (FU), herbicidas (HB), insecticidas (IN), molusquicidas (MO), nematicidas (NE), rodenticidas (RO), esterilizantes (ST, por sus siglas en inglés), virucidas (VI), reguladores del crecimiento de las plantas (PG, por sus siglas en inglés) y mezclas de estos o es un nutriente vegetal.

10. El método de la reivindicación 9, donde el herbicida es sulfonilurea, glifosato o una sal de estos.

11. El método de la reivindicación 8, donde los polisiloxanos modificados con alquilendiol de fórmula (I) tienen la fórmula R13Si-O-[SiR12-O]m-[SiR1R2-O]n-SiR13,

donde R1 es metilo, R2 tiene la definición A), R3 y R4 son hidrógeno, c es 1, d es 1-5, e es 0-2, m es 2-8 y n es 1-3.

12. El método de la reivindicación 8, donde uno o más de los ingredientes agroquímicamente aceptables opcionales se selecciona del grupo que consiste en surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfotéricos, adhesivos, portadores, despumantes y disolventes.

13. El método de la reivindicación 8, donde la composición está exenta de surfactantes de trisiloxano.

14. Un método para reducir la espuma de una composición agroquímica que comprende añadir uno o más polisiloxanos modificados con alquilendiol de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**

donde R3 es un hidrógeno o un radical alquilo C1-C20 lineal o ramificado, R4 es un hidrógeno o un radical alquilo o carboxilo, c es un número de 1 a 20, d es un número de 0 a 50, e es un número de 0 a 50;

o B) corresponde al radical R1, 15 siempre que en la molécula media al menos un radical R2 tenga la definición (A), a es un número que se selecciona del grupo de intervalos que consiste en de 1 a 200, de 1 a 50 y de 2 a

20; y b es un número que se selecciona del grupo que consiste en de 0 a 10, un número < 5 y 0; y a una composición agroquímica que comprenda uno o más ingrediente(s) activo(s) agroquímico(s) y

20 opcionalmente uno o más ingredientes agroquímicamente aceptables diferentes.

15. El método de la reivindicación 14, donde el ingrediente activo es un nutriente vegetal o un pesticida que se selecciona del grupo que consiste en acaricidas (AC), algicidas (AL), atrayentes (AT), repelentes (RE), bactericidas (BA), fungicidas (FU), herbicidas (HB), insecticidas (IN), molusquicidas (MO), nematicidas (NE), rodenticidas (RO), esterilizantes (ST, por sus siglas en inglés), virucidas (VI), reguladores del crecimiento de

25 las plantas (PG, por sus siglas en inglés) y mezclas de estos.

16. El método de la reivindicación 15, donde el herbicida es una sulfonilurea, glifosato o una sal de estos.

17. El método de la reivindicación 14, donde los polisiloxanos modificados con alquilendiol de fórmula (I) tienen la fórmula R13Si-O-[SiR12-O]m-[SiR1R2-O]n-SiR13,

donde R1 es metilo, R2 tiene la definición A), R3 y R4 son hidrógeno, c es 1, d es 1-5, e es 0-2, m es 2-8 y n es 30 1-3.

18. El método de la reivindicación 14, donde uno o más de los ingredientes agroquímicamente aceptables opcionales se selecciona del grupo que consiste en surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfotéricos, adhesivos, portadores, despumantes y disolventes.

19. Un método para dispersar sólidos en una composición agroquímica que comprende añadir uno o más 35 polisiloxanos modificados con alquilendiol de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

**(Ver fórmula)**