Composición.

Una composición detergente que comprende un compuesto de fórmula (I):

**Fórmula**

en donde:

M se selecciona del grupo H, metales alcalinos, amonio, alquilamonio opcionalmente sustituido o una mezcla de los mismos;

X se selecciona del grupo NR1, O y S o una mezcla de los mismos, en donde R1 es H o C1-20 hidrocarbilo sustituido opcionalmente con hidroxi o C1-8 alquilo;

Z es R2Yn, en donde

R2 se selecciona del grupo que comprende:

C1-20 alquilo lineal o ramificado, C5-20 aralquilo, o C3-10 alquilo cíclico, sustituido opcionalmente cada uno con C1-8 alquilo, en donde el aralquilo puede contener uno o más heteroátomos seleccionados de N, O y S; y

-R3-(R3O)p o -R5-(N(R4)R5)q lineal y ramificado, en donde R3 y R5 se seleccionan de C1-C10 alquilo lineal o ramificado y en donde R4 se selecciona del mismo grupo que R1, y p y q son números enteros de 1 a 100;

cada Y se selecciona independientemente de:

el grupo de sustituyentes hidrófilos que contienen: PO3M; PO2M, PO3R11; PO2R12; OPO3M; OPO2M, OPO3R11; OPO2R12; y

el grupo de sustituyentes hidrófobos que contienen: NR14R15 y NR14R15R16

en donde R11, R12, R14, R15 y R16 se seleccionan cada uno independientemente unos de otros del grupo definido para R2;

R8 es H o se selecciona del mismo grupo que R2;

con la condición de que la ratio molar de sustituyentes hidrófobos:hidrófilos es de 1:1,1 a 1:1000;

n es un número entero de 1 a 20;

k, l son cada uno independientemente números enteros de 0 a 860;

m es un número entero de 1 a 860; y

el total de (k+ l + m) es al menos 40.

Composición La presente invención se refiere a composiciones que comprenden derivados de ácido poliaspártico (PAS) y al uso de dichas composiciones en procesos de lavado, especialmente en lavado automático de vajillas.

Un problema del lavado automático de vajillas (ADW) es la deposición de CaCO3 o MgCO3 sólidos sobre la vajilla, especialmente en regiones de dureza elevada del agua. Esto da como resultado manchas y/o films blancos que son particularmente apreciables sobre el vidrio, la porcelana y la cubertería. Esta formación de un film blanco sobre la vajilla durante el lavado automático de vajillas se conoce usualmente como "acumulación".

El problema de la dureza elevada del agua puede resolverse utilizando cambiadores de iones para eliminar los iones Ca y Mg. A fin de mantener la función del cambiador de iones, el usuario tiene que regenerarlo a intervalos regulares por adición de sal regeneradora. Los detergentes ADW modernos multi-beneficio exoneran al usuario de esta variación por incorporación de un ablandador del agua en el detergente ADW, y contienen usualmente un adyuvante de aclarado a fin de hacer innecesario el rellenado del compartimiento del adyuvante de aclarado.

Usualmente, los detergentes para lavado automático de vajillas (ADW) contienen fosfatos inorgánicos, especialmente tripolifosfato de sodio (STPP) , para combatir la deposición del carbonato de Ca/Mg procedente del agua dura. Adicionalmente, los fosfatos evitan la redeposición de la suciedad y actúan como tampón del líquido de lavado. Consideraciones acerca del impacto ambiental de los fosfatos hacen deseable reemplazarlos en los detergentes ADW. Adicionalmente, pueden introducirse enmiendas reguladoras en el próximo futuro conducentes a la prohibición del uso de fosfatos, o al menos a una reducción de la cantidad de compuestos de fósforo de presencia permitida en el detergente ADW.

Es bien conocida en la técnica la prevención de la acumulación por adición de polímeros adecuados a los detergentes ADW como co-mejorador de la detergencia. Los polímeros más comunes para este propósito son policarboxilatos derivados de ácido acrílico, ácido maleico y derivados de los mismos; sin embargo, en la mayoría de los casos estos polímeros no son biodegradables,

La adición de polímeros evita la deposición de carbonato de Ca/Mg del agua dura sobre la vajilla por diferentes mecanismos. Un mecanismo consiste en impedir la cristalización del carbonato manteniendo pequeños los cristales de carbonato. Como resultado, los cristales son dispersables en el líquido de lavado y pueden eliminarse con el

agua de lavado sin deposición sobre la vajilla. Otro mecanismo es la formación de un film de polímero sobre la vajilla, que protege la vajilla de la deposición de carbonato de Ca/Mg.

Los aminopoliácidos polímeros, tales como el ácido poliaspártico (PAS) , son biodegradables y exhiben actividad similar al ácido poliacrílico en la inhibición de la deposición de CaCO3 (Materials Performance 36 (4) (1997) p.53-57;

K. C. Low et al. in "Hydrophilic polymers; Performance with Environmental Acceptability", capítulo 6, p 99-109 ACS (1996) , editor J. E. Glass) .

Para modificar sus propiedades, la molécula de PAS puede funcionalizarse adicionalmente por introducción de grupos laterales hidrófobos y/o hidrófilos.

US 5.506.335 describe PAS modificado que está sustituido parcialmente con grupos amina que comprenden radicales fenilo o alquilo sulfonados. Los polímeros pueden utilizarse como aditivos para detergentes con bajo contenido de fosfato o exentos de fosfato en una cantidad de 0, 1-30% en peso en la composición detergente; los mismos pueden funcionar como mejoradores de la detergencia y efectuar una reducción en la incrustación y la tonalidad agrisada del material textil lavado.

US 6.933.269 describe derivados de PAS que contienen unidades monómeras de ácido aspártico, monómeras de imida succínica y monómeras de ácido aspártico con cadenas laterales unidas por nitrógeno al grupo carboxílico libre, en donde tiene que estar presente al menos una cadena lateral hidrófoba y al menos una cadena lateral

hidrófila. Los derivados de PAS pueden incorporarse en composiciones detergentes en general, especialmente en composiciones de acción enérgica para cuidado de telas y lavado de ropa.

US 2002/0161.171 describe un copolímero que contiene unidades aspartato y succinimida copolimerizadas, que está modificado por reacción de un compuesto que tiene grupo amino, un compuesto que contiene grupo -OH u otro compuesto que contiene grupo nucleófilo con al menos una unidad succinimida del copolímero. Los copolímeros modificados pueden utilizarse como quelantes, secuestrantes, detergentes, limpiadores, agentes anti-redeposición, mejoradores de la detergencia, y dispersantes líquidos y en polvo para lavado de ropa.

US 5.457.176 describe PAS preparado por polimerización de ácido aspártico en presencia de un catalizador ácido,

en donde puede estar presente 0-50% en peso de monómero polifuncional. Aminoácidos, diácidos, poliácidos, anhídridos monoetilénicamente insaturados, dioles, polioles, polioxialquileno-dioles, polioxialquileno-polioles, diaminas, poliaminas, amidas cíclicas tales como caprolactama, ésteres cíclicos tales como caprolactona, e hidroxialquilaminas son monómeros polifuncionales mencionados sin proporcionar ejemplo alguno de PAS que contenga unidades monómeras polifuncionales. Se describe el uso de PAS detergentes y en detergentes para lavado automático de vajillas.

A pesar de los esfuerzos descritos en la técnica anterior, existe todavía necesidad de un polímero biodegradable capaz de reducir la acumulación en detergentes ADW que contenga una cantidad reducida de fosfato o que esté totalmente exento de fosfato. Desde un punto de vista ambiental, el polímero debería poder fabricarse a partir de recursos renovables. El mismo debería adaptarse a los mecanismos conocidos de prevención de la deposición de carbonato de Ca/Mg. Adicionalmente, el polímero biodegradable debería exhibir una procesabilidad satisfactoria como componente en tabletas.

De acuerdo con lo anterior, se proporciona según un primer aspecto de la presente invención una composición detergente que comprende un compuesto de fórmula (I) : 15

en donde:

M se selecciona del grupo H, metales alcalinos, amonio, alquilamonio opcionalmente sustituido o una mezcla de los mismos;

X se selecciona del grupo NR1, O y S o una mezcla de los mismos, en donde R1 es H o C1-20 hidrocarbilo sustituido opcionalmente con hidroxi o C1-8 alquilo; 25 Z es R2Yn, en donde R2 se selecciona del grupo que comprende:

C1-20 alquilo lineal o ramificado, C5-20 aralquilo, o C3-10 alquilo cíclico, sustituido opcionalmente cada uno con C1-8 alquilo, en donde el aralquilo puede contener uno o más heteroátomos seleccionados de N, O y S; y -R3- (R3O) p o -R5- (N (R4) R5) q lineal y ramificado, en donde R3 y R5 se seleccionan de C1-C10 alquilo lineal o ramificado y en donde R4 se selecciona del mismo grupo que R1, y p y q son números enteros de 1 a 100;

cada Y se selecciona independientemente de:

el grupo de sustituyentes hidrófilos que contienen: PO3M; PO2M, PO3R11; PO2R12; OPO3M; OPO2M, OPO3R11; OPO2R12; y

el grupo de sustituyentes hidrófobos que contienen: NR14R15 y NR14R15R16

en donde R11, R12, R14, R15 y R16 se seleccionan cada uno independientemente unos de otros del grupo definido para R2;

R8 es H o se selecciona del mismo grupo que R2;

con la condición de que la ratio molar de sustituyentes hidrófobos:hidrófilos es de 1:1, 1 a 1:1000;

n es un número entero de 1 a 20;

k, l son cada uno independientemente números enteros de 0 a 860;

m es un número entero de 1 a 860; y el total de (k+ l + m) es al menos 40.

De acuerdo con un aspecto preferido de la primera realización de la presente invención, se proporciona una composición detergente que comprende un compuesto según la fórmula I como se describe anteriormente en esta memoria en donde X es NR1.

Los derivados de PAS según la presente invención contienen al menos 40 unidades monómeras, dado que esto conduce a una mejor capacidad para dispersar el carbonato de calcio. Esto significa que la suma de las unidades monómeras de ácido aspártico, unidades monómeras de succinimida y unidades monómeras modificadas (k+ l + m) es al menos 40, preferiblemente al menos 60, más preferiblemente al menos 80 y muy preferiblemente al menos 100, especialmente al menos 120.

El término hidrocarbilo como se utiliza en esta memoria (que está abarcado por el término 'derivado de carbilo')... [Seguir leyendo]

1. Una composición detergente que comprende un compuesto de fórmula (I) :

en donde: M se selecciona del grupo H, metales alcalinos, amonio, alquilamonio opcionalmente sustituido o una mezcla 10 de los mismos; X se selecciona del grupo NR1, O y S o una mezcla de los mismos, en donde R1 es H o C1-20 hidrocarbilo sustituido opcionalmente con hidroxi o C1-8 alquilo; 15 Z es R2Yn, en donde R2 se selecciona del grupo que comprende: C1-20 alquilo lineal o ramificado, C5-20 aralquilo, o C3-10 alquilo cíclico, sustituido opcionalmente cada uno con C1-8 alquilo, en donde el aralquilo puede contener uno o más heteroátomos seleccionados de N, O y S; y

-R3- (R3O) p o -R5- (N (R4) R5) q lineal y ramificado, en donde R3 y R5 se seleccionan de C1-C10 alquilo

lineal o ramificado y en donde R4 se selecciona del mismo grupo que R1, y p y q son números enteros 25 de 1 a 100; cada Y se selecciona independientemente de: el grupo de sustituyentes hidrófilos que contienen: PO3M; PO2M, PO3R11; PO2R12; OPO3M; OPO2M, 30 OPO3R11; OPO2R12; y el grupo de sustituyentes hidrófobos que contienen: NR14R15 y NR14R15R16 en donde R11, R12, R14, R15 y R16 se seleccionan cada uno independientemente unos de otros del 35 grupo definido para R2; R8 es H o se selecciona del mismo grupo que R2; con la condición de que la ratio molar de sustituyentes hidrófobos:hidrófilos es de 1:1, 1 a 1:1000; 40 n es un número entero de 1 a 20; k, l son cada uno independientemente números enteros de 0 a 860; 45 m es un número entero de 1 a 860; y el total de (k+ l + m) es al menos 40.

2. Una composición detergente según la reivindicación 1 en donde X es NR1. 50

3. Una composición detergente según la reivindicación 1 ó 2 en donde: R2 es -R3- (R3O) p o -R5- (L (R4) R5) q lineal y ramificado;

R3 y R5 se seleccionan de C1-C10 alquilo lineal o ramificado; y, 5 R4 se selecciona del mismo grupo que R1 y p y q son números enteros de 1 a 100.

4. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en donde m/ (k+ l + m) es al

menos 0, 1. 10

5. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende adicionalmente al menos un mejorador de la detergencia seleccionado del grupo que contiene citrato, ácido cítrico, carbonato alcalino, bicarbonato alcalino, hidróxido alcalino, ácido metil-glicina-N, N-diacético (MGDA) , ácido glutámico-diacético (GLDA) , iminodisuccinato de sodio (IDS) , ácido hidroxi-iminodisuccínico (H-IDS) , silicato,

disilicato, gluconatos, heptonatos y tripolifosfato de sodio (STPP) .

6. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende a) 0, 1-40% en peso de al menos un derivado poliaspártico de fórmula (I) ;

b) 15-60% en peso de al menos un mejorador de la detergencia;

c) 5-25% en peso de al menos un agente blanqueante basado en oxígeno;

d) 1-10% en peso de al menos un activador del blanqueo; y e) 0, 1-5% en peso de al menos una enzima, basado en la composición detergente como un todo. 30

7. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es un polvo sólido, una tableta o un gel.

8. Una composición detergente de acuerdo la reivindicación 7 que es una tableta, incluida opcionalmente en 35 una bolsa hecha de un polímero soluble tal como poli (alcohol vinílico) (PVOH) .

9. Una composición detergente de acuerdo la reivindicación 7 que se encuentra en forma de gel, incluida opcionalmente en una bolsa hecha de un polímero soluble tal como poli (alcohol vinílico) (PVOH) como un Gelpac.

10. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, que es una cápsula de polímero soluble (preferiblemente PVOH) que comprende dos o más compartimientos, cada uno de los cuales está lleno independientemente con polvo o gel.

11. El uso de una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en procesos de 45 lavado seleccionados de limpieza de superficies duras, lavado manual y automático de vajillas, y lavado de ropa.

12. El uso de una composición detergente según la reivindicación 11 en lavado automático de vajillas.

13. Un cartucho adecuado para inserción en una máquina lavadora o lavavajillas que contiene una composición 50 detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.

14. Un método de lavado que utiliza una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.