COMPOSICION DE LA TINCION DE LAS FIBRAS QUERATINICAS QUE COMPRENDE UN DERIVADO DE DIAMINO-N,N-DIHIDRO PIRAZOLONA Y UN COLORANTE DE OXIDACION CATIONICA.

Composición de tinción de las fibras queratínicas que contiene,

en un medio apropiado:

• al menos una base de oxidación seleccionada entre un derivado de la diamino-N,N-dihidropirazolona de fórmula (I) o una de sus sales de adición:

Composición para la tinción de las fibras queratínicas que comprende un derivado de diamino-N,N-dihidropirazolona y un colorante de oxidación catiónica.

La invención tiene por objeto una composición para la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene al menos una base de oxidación del tipo diamino-N,N-dihidropirazolona o una de sus sales de adición y un colorante de oxidación catiónico, así como el procedimiento de coloración que utiliza dicha composición.

Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, con composiciones tintóreas que contienen colorantes de oxidación, en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles, compuestos heterocíclicos tales como derivados de diaminopirazol, derivados de pirazolo[1,5-a]pirimidina, derivados de pirimidina, derivados de piridina, derivados de indol o derivados de indolina, generalmente llamados bases de oxidación. Los colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar, por un proceso de condensación oxidativa, a compuestos coloreados o colorantes. Se obtienen así coloraciones permanentes.

También se sabe que se pueden hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de coloración, siendo estos últimos seleccionados especialmente entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metahidroxifenoles y determinados compuestos heterocíclicos.

La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite la obtención de una rica paleta de colores.

La utilización de bases de oxidación tales como los derivados de parafenilendiamina y de paraaminofenol permite obtener una gama de colores bastante amplia a pH básico sin, no obstante, obtener tonalidades de buena cromaticidad confiriendo al mismo tiempo al cabello excelentes propiedades de intensidad de color, de variedad de tonalidades, de uniformidad del color y de tenacidad a los agentes exteriores.

La utilización de estas bases a pH neutro no permite obtener una gama de tonalidades variadas, en particular para las tonalidades calientes, tales como los rojos y los anaranjados.

El fin de la presente invención es proporcionar nuevas composiciones de coloración de las fibras queratínicas que permitan obtener una coloración en tonalidades variadas, en particular naturales, potente, cromática, estética, poco selectiva y que resista bien a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello, tales como los champúes, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes.

La presente invención tiene, pues, por objeto una composición de coloración de las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado:

• al menos una base de oxidación seleccionada entre un derivado de la diamino-N,N-dihidropirazolona de fórmula (I) o una de sus sales de adición:

en la cual:

R₁, R₂, R₃ y R₄, idénticos o diferentes, representan:

- un radical alquilo C₁-C₁₀ lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o más radicales seleccionados entre el grupo constituido por un radical OR₅, un radical NR₆R₇, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR₆R₇, un radical sulfonamido SO₂NR₆R₇, un heteroarilo o un arilo eventualmente substituido por uno o más grupos alquilo(C₁-C₄), hidroxi, alcoxi C₁-C₂, amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino;

- un radical arilo eventualmente substituido por uno o más alquilo(C₁-C₄), hidroxi, alcoxi C₁-C₂, amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino;

- un radical heteroarilo de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por uno o más radicales seleccionados entre alquilo(C₁-C₄) y alcoxi(C₁-C₂);

R₃ y R₄ pueden representar igualmente un átomo de hidrógeno;

R₅, R₆ y R₇, idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo lineal o ramificado C₁-C₄ eventualmente substituido por uno o más radicales seleccionados entre hidroxi, alcoxi C₁-C₂, carboxamido CONR₈R₉, sulfonilo SO₂R₈ o arilo eventualmente substituido por un alquilo(C₁-C₄), hidroxi, alcoxi C₁-C₂, amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino; o arilo eventualmente substituido por un alquilo(C₁-C₄), hidroxi, alcoxi C₁-C₂, amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino;

R₆ y R₇, idénticos o diferentes, pueden representar igualmente un radical carboxamido CONR₈R₉ o un radical sulfonilo SO₂R₈;

R₈ y R₉, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C₁-C₄ lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o más hidroxi o alcoxi C₁-C₂;

R₁ y R₂ por una parte, y R₃ y R₄ por otra, pueden formar con el o los átomos de nitrógeno a los que están unidos un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 eslabones, eventualmente substituido por uno o más radicales seleccionados entre el grupo constituido por los átomos de halógeno, los radicales amino, (di)alquil(C₁-C₄)amino, hidroxi, carboxi, carboxamido y alcoxi(C₁-C₂) y los radicales alquilo C₁-C₄ eventualmente substituidos por uno o más radicales hidroxi, amino, (di)alquilamino, alcoxi, carboxi o sulfonilo;

R₃ y R₄ pueden igualmente formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 ó 7 eslabones cuyos átomos de carbono pueden estar reemplazados por un átomo de oxígeno o de nitrógeno eventualmente substituido;

• al menos un colorante de oxidación substituido por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado.

La presente invención permite, en particular, obtener una coloración de las fibras queratínicas en tonalidades variadas, potente, estética, poco selectiva y que resiste bien a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello, tales como los champúes, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes. Permite especialmente obtener coloraciones homogéneas y potentes sobre cabellos sensibilizados, ya sea por agentes exteriores, ya sea por tratamientos tales como la permanente o la decoloración del cabello.

Permite además obtener coloraciones intensas y variadas a pH neutro.

Otro objeto de la invención es un procedimiento de tinción de las fibras queratínicas que utiliza la composición de la presente invención, así como la utilización de esta composición para la tinción de las fibras queratínicas.

La invención tiene finalmente por objeto un kit de coloración que incluye, por una parte, una composición de coloración que contiene una base de oxidación de fórmula (I) y un colorante de oxidación substituido por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado y, por otra, una composición que contiene un agente oxidante.

En el marco de la invención, salvo otra indicación, se entiende por radical alquilo radicales alquilo lineales o ramificados, preferentemente C₁-C₁₀ salvo indicación en contrario, preferentemente C₁-C₆, preferentemente C₁-C₄, tales como el radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, butilo terciario, pentilo y hexilo.

Más en particular, en la fórmula (I) los radicales R₁ y R₂, idénticos o diferentes, son seleccionados entre:

- un radical alquilo C₁-C₆, preferentemente C₁-C₄, eventualmente substituido...

1. Composición de tinción de las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado:

• al menos una base de oxidación seleccionada entre un derivado de la diamino-N,N-dihidropirazolona de fórmula (I) o una de sus sales de adición:

en la cual:

R₁, R₂, R₃ y R₄, idénticos o diferentes, representan:

- un radical alquilo C₁-C₁₀ lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o más radicales seleccionados entre el grupo constituido por un radical OR₅, un radical NR₆R₇, un radical carboxi, un radical sulfónico, un radical carboxamido CONR₆R₇, un radical sulfonamido SO₂NR₆R₇, un heteroarilo o un arilo eventualmente substituido por uno o más grupos alquilo(C₁-C₄), hidroxi, alcoxi C₁-C₂, amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino;

- un radical arilo eventualmente substituido por uno o más alquilo(C₁-C₄), hidroxi, alcoxi C₁-C₂, amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino;

- un radical heteroarilo de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por uno o más radicales seleccionados entre alquilo(C₁-C₄) y alcoxi(C₁-C₂);

R₃ y R₄ pueden representar igualmente un átomo de hidrógeno;

R₅, R₆ y R₇, idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo lineal o ramificado C₁-C₄ eventualmente substituido por uno o más radicales seleccionados entre hidroxi, alcoxi C₁-C₂, carboxamido CONR₈R₉, sulfonilo SO₂R₈ o arilo eventualmente substituido por un alquilo(C₁-C₄), hidroxi, alcoxi C₁-C₂, amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino; o arilo eventualmente substituido por un alquilo(C₁-C₄), hidroxi, alcoxi C₁-C₂, amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino;

R₆ y R₇, idénticos o diferentes, pueden representar igualmente un radical carboxamido CONR₈R₉ o un radical sulfonilo SO₂R₈;

R₈ y R₉, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C₁-C₄ lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o más hidroxi o alcoxi C₁-C₂;

R₁ y R₂ por una parte, y R₃ y R₄ por otra, pueden formar con el o los átomos de nitrógeno a los que están unidos un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 eslabones, eventualmente substituido por uno o más radicales seleccionados entre el grupo constituido por los átomos de halógeno, los radicales amino, (di)alquil(C₁-C₄)amino, hidroxi, carboxi, carboxamido y alcoxi(C₁-C₂) y los radicales alquilo C₁-C₄ eventualmente substituidos por uno o más radicales hidroxi, amino, (di)alquilamino, alcoxi, carboxi o sulfonilo;

R₃ y R₄ pueden igualmente formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 ó 7 eslabones cuyos átomos de carbono pueden estar reemplazados por un átomo de oxígeno o de nitrógeno eventualmente substituido; y

• al menos un colorante de oxidación substituido por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado.

2. Composición según la reivindicación 1, donde R₁ y R₂ son seleccionados entre un radical alquilo C₁-C₆ eventualmente substituido por un hidroxi, alcoxi(C₁-C₂), amino o (di)alquil(C₁-C₂)amino, o un radical fenilo, metoxifenilo, etoxifenilo o bencilo.

3. Composición según la reivindicación 2, donde R₁ y R₂ son seleccionados entre un radical metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo o fenilo.

4. Composición según la reivindicación 1, donde R₁ y R₂ forman junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de 5 ó 6 eslabones saturado o insaturado eventualmente substituido.

5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 4, donde R₁ y R₂ forman junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de pirazolidina o de piridazolidina eventualmente substituido por uno o más radicales alquilo C₁-C₄, un hidroxi, un alcoxi(C₁-C₂), un carboxi, un carboxamido, un amino o un (di)alquil(C₁-C₂)amino.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 4 a 5, donde R₁ y R₂ forman junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo de pirazolidina o de piridazolidina.

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde R₃ y R₄ son seleccionados entre un átomo de hidrógeno; un radical alquilo C₁-C₆ lineal o ramificado eventualmente substituido por uno o más hidroxi, alcoxi(C₁-C₂), amino o (di)alquil(C₁-C₂)-amino; o un radical fenilo eventualmente substituido por uno o más radicales hidroxi, amino o alcoxi(C₁-C₂).

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde R₃ y R₄ son seleccionados entre un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxipropilo o 2-carboxietilo.

9. Composición según la reivindicación 8, donde R₃ y R₄ representan un átomo de hidrógeno.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde R₃ y R₄ forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre los heterociclos de pirrolidina, piperidina, homopiperidina, piperazina y homopiperazina, pudiendo dichos anillos estar substituidos por uno o más radicales hidroxi, amino, (di)alquil(C₁-C₂)ami-no, carboxi, carboxamido o alquilo C₁-C₄ eventualmente substituido por uno o más hidroxi, amino o (di)alquilami-no C₁-C₂.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 10, donde R₃ y R₄ forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre la pirrolidina, la 2,5-dimetilpirrolidina, el ácido pirrolidino-2-carboxílico, el ácido 3-hidroxipirrolidino-2-carboxílico, el ácido 4-hidroxipirrolidino-2-carboxílico, la 2,4-dicarboxipirrolidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 2-carboxamidopirrolidina, la 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, la 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina, la 2-hidroximetilpirrolidina, la 3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3,4-dihidroxipirroli-dina, la 3-aminopirrolidina, la 3-metilaminopirrolidina, la 3-dimetilaminopirrolidina, la 4-amino-3-hidroxipirrolidina, la 3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)aminopirrolidina, la piperidina, la 2,6-dimetilpiperidina, la 2-carboxipi-peridina, la 2-carboxamidopiperidina, la 2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, 3-hi-droxipiperidina, la 4-hidroxipiperidina, la 3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la 2-carboxihomopiperi-dina, la 2-carboxamidohomopiperidina, la homopiperazina, la N-metilhomopiperazina y la N-(2-hidroxietil)homopiperazina.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 10 a 11, donde R₃ y R₄ forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 ó 7 eslabones seleccionado entre la pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-dimetilaminopirrolidina, el ácido pirrolidino-2-carboxílico, el ácido 3-hidroxipirrolidino-2-carboxílico, la piperidina, la hidroxipiperidina, la homopiperidina, el diazepán, la N-metilhomopiperazina y la N-ß-hidroxietil-homopiperazina.

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 10 a 12, donde R₃ y R₄ forman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 eslabones, tal como la pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina y la 3-dimetilaminopirrolidina.

14. Composición según la reivindicación 1 a 13, donde el compuesto de fórmula (I) o una de sus sales de adición es seleccionado entre:

2,3-Diamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona

2-Amino-3-etilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pi-razol-1-ona

2-Amino-3-isopropilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona

2-Amino-3-(pirrolidin-1-il)-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo-[1,2-a]pirazol-1-ona

4,5-Diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona

4,5-Diamino-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona

4,5-Diamino-1,2-di(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona

2-Amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazo-lo[1,2-a]pirazol-1-ona

2-Amino-3-dimetilamino-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]-pirazol-1-ona

2,3-Diamino-5,6,7,8-tetrahidro-1H,6H-piridazino[1,2-a]pi-razol-1-ona

4-Amino-1,2-dietil-5-(pirrolidin-1-il)-1,2-dihidropira-zol-3-ona

4-Amino-5-(3-dimetilaminopirrolidin-1-il)-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona

2,3-Diamino-6-hidroxi-6,7-dihidro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]-pirazol-1-ona.

15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el o los colorantes de oxidación substituidos por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado están substituidos por radicales trialquilamonio o átomos de nitrógeno cuaternizados incluidos en un anillo.

16. Composición según la reivindicación 15, donde los radicales que llevan un átomo de nitrógeno cuaternizado son seleccionados entre los radicales trimetil-amonio, trietilamonio, dietilmetilamonio, tributilamonio, pirrolio, imidazolio, pirazolio, oxazolio, tiazolio, triazolio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, oxazinio y triazinio.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, donde los colorantes de oxidación substituidos por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado son bases de oxidación o copulantes.

18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde las bases de oxidación substituidas por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado son seleccionadas entre las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los bisparaaminofenoles, los orto-aminofenoles, las bases heterocíclicas tales como los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos, los derivados pirazolo[1,5-a]pirimidínicos y sus sales de adición.

19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, donde los copulantes substituidos por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado son seleccionados entre los copulantes metafenilendiamina, metaaminofenol, metadifenol o naftalénicos o los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición.

20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, que contiene al menos una base de oxidación adicional no substituida por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado.

21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, que contiene al menos un copulante adicional no substituido por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado.

22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, donde el colorante de oxidación substituido por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado es seleccionado entre las parafenilendiaminas.

23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, donde el colorante de oxidación substituido por al menos un radical que lleva un átomo de nitrógeno cuaternizado es seleccionado entre las parafenilendiaminas con grupo pirrolidinilo substituidos por uno o más radicales que llevan un átomo de nitrógeno cuaternizado.

24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que incluye además un agente oxidante.

25. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, caracterizado por aplicar una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 sobre las fibras queratínicas en presencia de un agente oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.

26. Procedimiento según la reivindicación 25, donde el agente oxidante es seleccionado entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales, los perácidos y las enzimas oxidasas.

27. Dispositivo de varios compartimentos, en el cual un primer compartimento contiene una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 y un segundo compartimento contiene un agente oxidante.

28. Utilización para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas de una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24.