COMPOSICION ESTABILIZADA FRENTE A LA LUZ Y/O AL CALOR.

Composición a base de una matriz de poliamida que comprende al 5 menos un estabilizante frente a la luz y/o frente al calor que comprende al menos una función amina voluminosa,

dióxido de titanio y un compuesto de manganeso

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/FR2004/002664.

Solicitante: RHODIANYL.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 26, QUAI ALPHONSE LE GALLO, 92512 BOULOGNE-BILLANCOURT CED.

Inventor/es: CHARBONNEAUX,THIERRY, BOSSENNEC,VERONIQUE.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 25 de Agosto de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08K3/22 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 3/00 Utilización de sustancias inorgánicas como aditivos de la composición polimérica. › de metales.
  • C08K5/098 C08K […] › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Sales metálicas de ácidos carboxílicos.
  • C08K5/17 C08K 5/00 […] › Aminas; Compuestos de amonio cuaternario.
  • C08K5/3435 C08K 5/00 […] › Piperidinas.
  • D01F1/10 TEXTILES; PAPEL.D01 FIBRAS O HILOS NATURALES O FABRICADOS POR EL HOMBRE; HILATURA.D01F PARTE QUIMICA DE LA FABRICACION DE FILAMENTOS, HILOS, FIBRAS, SEDAS O CINTAS FABRICADAS POR EL HOMBRE; APARATOS ESPECIALMENTE ADAPTADOS A LA FABRICACION DE FILAMENTOS DE CARBONO.D01F 1/00 Procedimientos generales de fabricación de filamentos o similares, fabricados por el hombre. › Otros agentes que modifican las propiedades de estos filamentos.
  • D01F6/60 D01F […] › D01F 6/00 Filamentos o similares, fabricados por el hombre, con un solo componente, formados de polímeros sintéticos; Su fabricación. › a partir de poliamidas (a partir de poliamino-ácidos o de polipéptidos D01F 6/68).

Clasificación PCT:

  • C08K13/02 C08K […] › C08K 13/00 Utilización de mezclas de ingredientes no previstos en uno solo de los grupos principales C08K 3/00 - C08K 11/00, siendo esencial cada uno de estos compuestos. › Ingredientes orgánicos e inorgánicos.
  • C08K3/22 C08K 3/00 […] › de metales.
  • C08K5/098 C08K 5/00 […] › Sales metálicas de ácidos carboxílicos.
  • C08K5/17 C08K 5/00 […] › Aminas; Compuestos de amonio cuaternario.

Clasificación antigua:

  • C08K13/02 C08K 13/00 […] › Ingredientes orgánicos e inorgánicos.
  • C08L77/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de poliamidas obtenidas por reacciones que forman una amida carboxílica unida en la cadena principal (de polihidrazidas C08L 79/06; de poliamida-imidas o poliamida-ácidos C08L 79/08 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros.

Fragmento de la descripción:

La presente invención se refiere a una composición a base de poliamida estabilizada frente a la luz y/o frente al calor, que comprende al menos un estabilizante que presenta al menos una función amina voluminosa, dióxido de titanio y un compuesto de manganeso. La invención se refiere también a hilos, fibras, filamentos y/o artículos obtenidos a partir de esta composición.

La poliamida es un polímero sintético ampliamente utilizado para la fabricación de hilos, fibras y filamentos. Estas fibras, hilos y filamentos se utilizan luego para la realización de superficies textiles y, en particular, de superficies textiles teñidas.

La poliamida puede sufrir degradaciones cuando se somete a elementos o condiciones externas tales como los rayos UV, el calor y las inclemencias del tiempo. Asimismo, se pueden inducir degradaciones por el calor utilizado en el curso de su fabricación y/o cuando se le da forma. Esta inestabilidad se traduce en degradaciones, pérdidas de propiedades mecánicas, cambios de color e inhomogeneidades. Estos problemas pueden resultar críticos para ciertas aplicaciones.

Para mejorar la estabilidad de las poliamidas, se sabe asociarles aditivos. Con frecuencia, se clasifican según su modo de acción: antioxidantes, anti-UV, absorbentes de UV… Para estabilizar la poliamida, se conocen, en especial, los antioxidantes que presentan grupos fenólicos voluminosos y los estabilizantes fosforados.

Los documentos de las patentes WO02053633 y US 6063843 describen composiciones estabilizadas a base de poliamida que comprenden agentes estabilizantes que tienen una función amina voluminosa.

El documento de la patente FR1383759 describe composiciones estabilizadas frente a la luz que comprenden poliamida, dióxido de titanio y un compuesto de manganeso.

Constantemente se buscan nuevos aditivos o nuevas combinaciones de aditivos estabilizantes para la poliamida, con el fin de aumentar las propiedades de estabilidad frente a la luz y al calor.

La presente invención se refiere a una composición a base de una matriz de poliamida que comprende al menos un estabilizante frente a la luz y/o frente al calor que comprende al menos una función amina voluminosa, dióxido de titanio y un compuesto de manganeso.

Las composiciones según la invención presentan buena estabilidad frente a la luz y/o el calor. La resistencia térmica y/o frente a la luz de la composición de poliamida estabilizada de la invención permite en especial una mejor uniformidad del teñido, el mantenimiento de las propiedades mecánicas y una mejor resistencia del teñido a lo largo del tiempo (envejecimiento). Se observa particularmente que las propiedades físicas y químicas de la composición de poliamida estabilizada según la invención no se degradan tras un tratamiento térmico, tal como un tratamiento de termofijación que experimenten los hilos, fibras, filamentos y/o artículos, antes o después de los ciclos de teñido.

Los diferentes compuestos se pueden añadir a la síntesis de la poliamida. Tal procedimiento permite, entre otras cosas, obtener una dispersión de los aditivos en la poliamida muy buena y evitar a veces operaciones de refusión de dicha poliamida.

10 Además, la introducción de los estabilizantes en la síntesis permite evitar degradaciones en el curso de la fabricación de la poliamida o del proceso de darle forma. Además, las composiciones según la invención permiten obtener artículos textiles cuya resistencia tintórea es excelente. Por otro lado, apenas se observan

15 defectos visuales debidos a una mala uniformidad del teñido sobre los artículos obtenidos. Esta ventaja de las composiciones de la invención se obtiene en particular cuando se hace una etapa de termofijación sobre artículos textiles no desensimados. Existen numerosos estabilizantes que comprenden al menos una función amina voluminosa que son conocidos por las personas del oficio. El estabilizante según la invención que comprende al menos una función amina voluminosa se escoge preferentemente en el grupo que comprende: la 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (TAD), la 4-carboxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y los compuestos aromáticos de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

en la cual p es igual a 0 o 1 y R1 y R2 son grupos hidrocarbonados, eventualmente cíclicos, alifáticos y/o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, insaturados o no, que comprenden preferentemente de 5 a 20 átomos de carbono, idénticos o diferentes, de los cuales al menos uno presenta una función amina voluminosa. Los grupos R1 y R2 pueden comprender, además de la función amina, heteroátomos como el nitrógeno y/o el oxígeno.

Los compuestos de fórmula (I) comprenden de este modo dos o tres funciones carbonilo y comprenden al menos un grupo que presenta una función amina voluminosa, estando comprendida dicha función en un grupo ligado a una de las

10 funciones carbonilo. La función carbonilo puede estar comprendida en un grupo amida, éster o éster-amida. Si p es igual a 0, el aditivo puede tener una estructura química (II) o (III), definidas como sigue:

15 (II)

**(Ver fórmula)**

en las cuales R1 y R2 son grupos idénticos o diferentes de los cuales al menos uno presenta una función amina voluminosa, pudiendo escogerse un grupo que no

20 comprende una función amina estéricamente impedida entre los grupos alcoxi que tienen de 1 a 18 átomos de carbono; grupos aminoalquilo eventualmente sustituidos con hidrógenos, grupos alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, grupos carbonilo, grupos carbamilo o grupos alcoxicarbonilos y epóxidos de 3 a 5 átomos de carbono. El grupo o los grupos que comprenden una función amina estéricamente

25 impedida se pueden escoger entre los compuestos de fórmula (IV) siguientes:

R

**(Ver fórmula)**

en la cual R y R' se escogen, de forma independiente, entre: hidrógeno, grupos alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono; grupos alcoxi que tienen de 1 a 8 5 átomos de carbono; grupos con estructura -COR3, donde R3 se escoge entre hidrógeno y grupos alquilo que tienen de 1 a 6 átomos de carbono; fenilo; el grupo COO(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono); el grupo de estructura NR5R6, donde R5 y R6 se escogen, de manera independiente, entre: hidrógeno, grupos alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, grupos cicloalquilo que tienen 5 o 6 átomos de carbono, fenilo, grupos alquilfenilo cuyo grupo alquilo tiene de 1 a 12 átomos de carbono, donde R5 y R6 forman con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un ciclo de 5 a 7 átomos, que comprende eventualmente un átomo de oxígeno u otro átomo de nitrógeno, formando preferentemente un grupo de la familia de las piperidinas o de las morfolinas.

15 Un compuesto preferido para el estabilizante frente a la luz es el compuesto de fórmula (V):

en la cual R'' se escoge entre grupos alquilo que tienen de 1 a 20 átomos de

carbono, grupos aminoalquilo que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos

aminoalquilo sustituidos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos hidroxialquilo

**(Ver fórmula)**

que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos alquenos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos alquenos sustituidos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos alcoxialquilo, grupos alquil(con 1 a 20 átomos de carbono)-oxi-Nalquilos con 1 a 20 átomos de carbono, grupos N-cicloalquilo que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, grupos –N-cicloalquilo que tienen de 1 a 10 átomos de carbono sustituidos con un grupo –COR4 donde R4 se escoge entre hidrógeno, grupos alquilo que tienen de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, grupos alquil(con 1 a 20 átomos de carbono)COO(H o grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) y donde R' tiene el mismo significado que para la fórmula (IV).

10 Incluso más preferentemente, el estabilizante frente a la luz es el compuesto de fórmula (VI):

Este aditivo lo suministra, por ejemplo, la empresa Clariant con la denominación Nylostab S-EED®.

La composición de la invención puede comprender de 0,05 % a 0,5 % en peso de estabilizante frente a la luz o frente al calor que comprende al menos una función 20 amina voluminosa, respecto del peso total de la composición y, preferentemente, de

0,1 a 0,3 % en peso. La composición según la invención comprende dióxido de titanio. El dióxido de titanio puede...

 


Reivindicaciones:

1. Composición a base de una matriz de poliamida que comprende al menos un estabilizante frente a la luz y/o frente al calor que comprende al menos una función amina voluminosa, dióxido de titanio y un compuesto de manganeso.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el estabilizante que comprende al menos una función amina voluminosa se escoge en el 10 grupo que comprende: la 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-carboxi-2,2,6,6

tetrametilpiperina y los compuestos aromáticos de fórmula (I):

**(Ver fórmula)**

R1 R2

(I)

p

en la cual p es igual a 0 o 1 y R1 y R2 son grupos hidrocarbonados idénticos o 15 diferentes, de los cuales al menos uno comprende una función amina voluminosa.

3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque el estabilizante frente a la luz que comprende al menos una función amina voluminosa es el compuesto de fórmula (VI):

H

H H

**(Ver fórmula)**

3C

**(Ver fórmula)**

CH3

N

**(Ver fórmula)**

N H3C

CH3 (VI) OO HH H3C CH3 H3C CH3

4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque dicha composición comprende de 0,05 % a 0,5 % en peso de estabilizante frente a la luz y/o frente al calor que comprende al menos una función amina voluminosa, respecto del peso total de la composición.

5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el dióxido de titanio es una partícula de dióxido de titanio en forma cristalina.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el dióxido de titanio es una partícula de dióxido de titanio que no comprende revestimiento inorgánico.

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque dicha composición comprende de 0,01 % a 3 % en peso de dióxido de titanio respecto del peso total de la composición.

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el compuesto de manganeso es una sal de manganeso obtenida a partir de un ácido mineral y/u orgánico.

9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada porque la sal de manganeso se escoge en el grupo que comprende: oxalato de manganeso, lactato de manganeso, benzoato de manganeso, estearato de manganeso, acetato de manganeso, hipofosfito de manganeso, silicato de manganeso, pirofosfato de manganeso y cloruro de manganeso.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque dicha composición comprende de 5 a 100 ppm de compuesto de manganeso, siendo expresada dicha concentración en elemento manganeso.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la matriz de poliamida comprende una (co)poliamida escogida en el grupo que comprende: poliamida 6, poliamida 66, poliamida 11, poliamida 12,

copoliamida 4-6, copoliamida 6-66, copoliamida 6-10, copoliamida 6-12, copoliamida 12-12 y/o sus mezclas y copoliamidas.

12. Procedimiento de fabricación de una composición de poliamida estabilizada caracterizada porque se introduce al menos un estabilizante frente a la luz y/o frente al calor que comprende al menos una función amina voluminosa, dióxido de titanio y un compuesto de manganeso, a los monómeros de base de la poliamida, antes de la fase de polimerización o durante la misma.

10 13. Composición de poliamida que se puede obtener mediante el procedimiento de la reivindicación 12.

14. Hilos, fibras y/o filamentos obtenidos dando forma a la composición

según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 o de la composición obtenida 15 mediante el procedimiento de la reivindicación 12.

15. Artículo textil que comprende al menos hilos, fibras y/o filamentos según la reivindicación 14.


 

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