Composición en polvo.

Una composición de revestimiento en polvo, que comprende como un agente ligante una mezcla de:

(A) Un primer poliéster que es amorfo y comprende al menos un grupo carboxi; obteniéndose el primerpoliéster a partir de un ácido que comprende al menos 50% en moles de ácido isoftálico y/o ácido tereftálico yde un poliol que comprende no más que 10% en moles de neopentilglicol (NPG), teniendo el primer poliésterun índice de acidez de 15 a 100 mg KOH/g;

(B) Un segundo poliéster opcional que es amorfo y que comprende al menos un grupo carboxi; obteniéndoseel segundo poliéster a partir de un diácido alifático y un diol alifático, y

(C) Un agente de curado que comprende grupos funcionales capaces de reaccionar con los grupos ácidocarboxílico del o de los poliésteres (A) y (cuando está presente) (B);

Donde el agente ligante esencialmente consiste en poliésteres amorfos.

Composición en polvo La presente invención se refiere a ciertas composiciones en polvo termoendurecibles que son particularmente útiles en aplicaciones de contacto con alimentos.

Las composiciones en polvo termoendurecibles son ampliamente usadas para preparar revestimientos para pinturas o barnices para artículos tales como electrodomésticos y accesorios para la industria del automóvil. En general, estos polvos contienen un ligante orgánico termoendurecible, cargas, pigmentos, catalizadores y varios aditivos usados para adaptar sus propiedades a su uso pretendido.

Los agentes ligantes típicos usados para preparar tales pinturas en polvo termoendurecibles contienen una mezcla de polímeros que contienen grupos carboxílicos, (tales como un poliéster o un poliacrilato que contiene grupos carboxílicos, y compuestos epoxi, tales como isocianurato de triglicidilo, copolímeros acrílicos que contienen grupos glicidilo o β-hidroxialquilamidas) o una mezcla de polímeros que contienen grupos hidroxilo (tales como poliésteres que contienen grupos hidroxilo, con isocianatos bloqueados o no bloqueados o resinas de melamina) . Estos poliésteres son usualmente preparados a partir de ácidos dicarboxílicos aromáticos, principalmente ácido tereftálico y ácido isoftálico y opcionalmente una proporción menor de ácidos dicarboxílicos alifáticos o cicloalifáticos, y de varios polioles, principalmente neopentilglicol, y opcionalmente una proporción menor de otros polioles alifáticos o cicloalifáticos tales como etilenglicol, 1, 6-hexanodiol o trimetilolpropano.

Estos poliésteres contienen en general una alta proporción (típicamente > 85% en peso respecto a los polioles) de NPG para mejorar la capacidad de formación de películas del poliéster resultante y de la composición en polvo que lo contienen.

Cuando tales agentes ligantes termoendurecibles se formulan con un agente de reticulación apropiado, pueden producir revestimientos para pinturas y barnices con buen aspecto, resistencia al impacto y flexibilidad.

Las superficies internas de los recipientes para alimentos están con frecuencia revestidas para retardar o eliminar las interacciones entre los alimentos y su recipiente. Esto es particularmente importante cuando el recipiente para alimentos comprende un metal, por ejemplo latas metálicas que contienen bebidas. Para tal aplicación, es deseable usar revestimientos en polvo.

Sin embargo, los polvos termoendurecibles formulados para pinturas y barnices contienen compuestos extraíbles que son inadecuados para aplicaciones de contacto con alimentos. Por ejemplo, los ácidos dicarboxílicos aromáticos, el bisfenol-A y los éteres de glicidilo aromáticos pueden ser perjudiciales si se ingieren. Si un revestimiento tiene que entrar en contacto con alcohol, debe estar sustancialmente exento de neopentilglicol (NPG) .

Cuando se usa en la presente memoria, el término "alimentos o alimento" quiere decir cualquier ingrediente o producto que está destinado a ser ingerido internamente por seres humanos o animales (preferiblemente seres humanos) tales como productos alimentarios, bebidas, preparaciones farmacéuticas, medicamentos y similares. Las bebidas pueden ser bebidas alcohólicas o no alcohólicas. Una aplicación para entrar en contacto con alimentos es cualquier uso de un revestimiento en el que el revestimiento está destinado a, o probablemente va a, entrar en contacto prolongado con alimentos.

Los revestimientos preferibles adecuados para usar en aplicaciones de contacto con alimentos tendrán algunas o todas de las siguientes propiedades. El revestimiento debe adherirse bien al interior del recipiente y poseer suficiente resistencia química para evitar que el revestimiento (o cualquier componente) reaccione con o sea lixiviado por el contenido de alimentos de tal manera que le afecte adversamente. Puesto que el revestimiento puede ser aplicado a una lámina o rodillo antes de que forme un recipiente, el revestimiento también tiene ser suficientemente flexible para sobrevivir a los métodos, tales como el troquelado y el prensado, que pueden usarse para producir el recipiente final. Un revestimiento en polvo adecuado también puede ser usado en cierres, extremos de latas y sobre exteriores e interiores de latas, tambores o recipientes en contacto directo con los alimentos y las bebidas alcohólicas y no alcohólicas. El revestimiento también puede ser capaz de ser usado para proteger las costuras de un recipiente (por ejemplo en latas de tres piezas usadas en la industria alimentaria) . Los revestimientos que son adecuados para un contacto prolongado con alimentos, deben preferiblemente satisfacer reglamentos legales y medioambientales relevantes y otros reglamentos que regulan tal contacto. Un problema secundario es proporcionar revestimientos adecuados para el contacto con alimentos que también exhiban una mejor resistencia al alcohol y por tanto sean particularmente adecuados para revestir el interior de recipientes para alimentos que entrarán en contacto con alcohol (por ej., cuando el recipiente contiene bebidas alcohólicas o cuando se usa alcohol para limpiar o reciclar el recipiente antes de su uso) .

Las formulaciones en polvo de la técnica anterior preparadas para otros usos (tales como agentes ligantes para pinturas y barnices) contienen ingredientes inadecuados para uso en el contacto con alimentos. Se ha creído que tales ingredientes eran necesarios para que las formulaciones en polvo tuvieran las propiedades mecánicas deseadas cuando se aplican como un revestimiento.

El documento WO 2004/013240 describe resinas de poliésteres exentas de NPG como parte de un agente ligante para sistemas líquidos de revestimientos termoendurecibles, que están destinados al uso en aplicaciones de contacto con alimentos. El agente ligante comprende una resina de poliéster con Tg < 50°C y un agente de reticulación. Opcionalmente, el agente ligante puede ser una mezcla de poliésteres de 60 a 90% en peso de un poliéster de Tg < 50°C y 10 a 40% en peso de un poliéster de Tg > 50°C. Los poliésteres son descritos como que tienen un peso molecular promedio en peso de 5000 a 20000; un índice de acidez de < 5 mg KOH/g y un índice de hidroxilo de < 20 mg KOH/g. Los poliésteres ejemplificados son cada uno preparados haciendo reaccionar ácido tereftálico e isoftálico con una mezcla de polioles de 2-metil-1, 3-propanodiol, etilenglicol y 1, 4ciclohexanodimetanol.

El documento WO 2000/55268 describe sustratos metálicos para revestimientos en polvo para aplicaciones de contacto con alimentos en los que el polvo comprende un material termoplástico de 50 a 100% en peso de una mezcla de poliésteres de un poli (tereftalato de etileno) , un poli (tereftalato de butileno) , un poli (naftanato de etileno) , un copoliéster, un poli (tereftalato de trimetileno) , y/o poli (naftanato de trimetileno) en los que uno de estos poliésteres tiene un peso molecular promedio en peso de 1.000 a 80.000 y una Tg de 45°C a 100°C y un segundo de estos poliésteres tiene un peso molecular promedio en peso de 1.000 a 70.000 y una Tg de -10°C a 45°C; junto con de 0 a 25% en peso de una resina modificadora seleccionada de resinas epoxi, fenoxi, acrílicas y/o poliolefínicas.

Ninguna de estas formulaciones de la técnica anterior es enteramente satisfactoria para aplicaciones revestimientos para alimentos (por ejemplo, tienen propiedades mecánicas insatisfactorias) . Asimismo, la composición de revestimiento en polvo ejemplificada en el documento DE 2411465 no sería satisfactoria para tales aplicaciones.

Es un objeto de la invención resolver algunos o todos los problemas descritos en la presente memoria. Un objeto más preferido de la invención es proporcionar revestimientos en polvo que puedan usarse en las superficies interiores de un recipiente destinado a contener alimentos y retengan las propiedades mecánicas deseadas y otras descritas en la presente memoria. Un objeto de la invención aún más preferido es proporcionar un revestimiento en polvo que pueda usarse para revestir el interior de un recipiente metálico para alimentos tal como una lata metálica.

Un objeto de la invención más preferido es proporcionar revestimientos en polvo que sean adecuados para entrar en contacto con alimentos y también exhiban una mejor resistencia al alcohol, y por lo tanto sean particularmente adecuados para revestir el interior de recipientes para alimentos que entrarán en contacto con alcohol (tales como los que contendrán bebidas alcohólicas) .

En términos generales, según la presente invención se proporciona una composición de revestimiento en polvo que 35 comprende como un agente ligante una mezcla de:

(A) Un primer poliéster que es... [Seguir leyendo]

1. Una composición de revestimiento en polvo, que comprende como un agente ligante una mezcla de:

(A) Un primer poliéster que es amorfo y comprende al menos un grupo carboxi; obteniéndose el primer poliéster a partir de un ácido que comprende al menos 50% en moles de ácido isoftálico y/o ácido tereftálico y de un poliol que comprende no más que 10% en moles de neopentilglicol (NPG) , teniendo el primer poliéster un índice de acidez de 15 a 100 mg KOH/g;

(B) Un segundo poliéster opcional que es amorfo y que comprende al menos un grupo carboxi; obteniéndose el segundo poliéster a partir de un diácido alifático y un diol alifático, y

(C) Un agente de curado que comprende grupos funcionales capaces de reaccionar con los grupos ácido carboxílico del o de los poliésteres (A) y (cuando está presente) (B) ;

Donde el agente ligante esencialmente consiste en poliésteres amorfos.

2. Una composición según cualquier reivindicación precedente, que comprende dicho segundo poliéster (B) .

3. Una composición según cualquier reivindicación precedente, en la cual: El primer poliéster (A) se obtiene y/u es obtenible a partir de:

(a) Un componente ácido dicarboxílico que comprende (en % en moles de ácido total)

(i) De 50 a 100% en moles de un primer ácido seleccionado de ácido isoftálico, ácido tereftálico y mezclas de los mismos, y

(ii) De 50 a 0% en moles de un segundo ácido seleccionado de:

Ácido fumárico, ácido maleico, anhídrido ftálico, ácido 1, 4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1, 3-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1, 2-ciclohexanodicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácido, ácido 1, 12-dodecanodioico, anhídridos de los mismos; y cualquiera de sus mezclas; y

(b) Un componente poliol que comprende:

(i) De 70 a 100% en moles de un primer alcohol seleccionado de:

Propilenglicol, 2-metil-1, 3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1, 3-propanodiol, 1-etil-2-metil-1, 3-propanodiol, 2-etil-2-metil-1, 3-propanodiol, etilenglicol, y dietilenglicol, usados solos o en una mezcla,

(ii) Opcionalmente de 0 a 30% en moles de otro diol preferiblemente seleccionado de 1, 4-butanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 4-ciclohexanodiol, 1, 3-ciclohexanodimetanol, 1, 4-ciclohexanodimetanol, Bisfenol A hidrogenado; y/o mezclas de los mismos; y

(iii) Opcionalmente de 0 a 10% en moles de neopentilglicol.

4. Una composición según cualquier reivindicación precedente, en la cual el primer ácido es (i) ácido tereftálico, opcionalmente en combinación con ácido isoftálico, o es (ii) ácido isoftálico; y en la cual el primer alcohol es propilenglicol.

5. Una composición según cualquier reivindicación precedente, en la cual el segundo poliéster (B) se obtiene y/u es obtenible a partir de:

(a) Un componente ácido dicarboxílico que comprende (en % en moles de ácido total)

(i) De 75 a 100% en moles de un primer ácido que comprende al menos un diácido alifático lineal no ramificado seleccionado de:

Ácido succínico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácido, ácido 1, 12-dodecanodioico, ácido 1, 4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1, 3-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1, 2-ciclohexanodicarboxílico, anhídridos de los mismos; y/o cualquiera de sus mezclas; y

(ii) Opcionalmente de 0 a 25% en moles de un segundo ácido seleccionado de ácido fumárico, anhídrido maleico, anhídrido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, y/o cualquiera de sus mezclas; y

(b) Un componente poliol que comprende:

(i) De 75 a 100% en moles de un primer alcohol seleccionado de:

Propilenglicol, 2-metil-1, 3-propanodiol, 2-butil-2-etil-1, 3-propanodiol, 1-etil-2-metil-1, 3-propanodiol, 2-etil-2-metil-1, 3-propanodiol, dietilenglicol; 1, 4-ciclohexanodiol, 1, 4-ciclohexanodimetanol, Bisfenol A hidrogenado; etilenglicol, 1, 3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 7-heptanodiol, 1, 8-octanodiol, 1, 9-nonanodiol, 1, 10-decanodiol, 1, 14-tetradecanodiol, 1, 16-hexadecanodiol, hidroxipivalato de neopentilglicol, 1, 4-ciclohexanodiol, 1, 4-ciclohexanodimetanol, Bisfenol A hidrogenado; y/o mezclas de los mismos; y

(ii) Opcionalmente de 0 a 25% en moles de neopentilglicol.

6. Una composición según cualquier reivindicación precedente, en la cual el agente de curado se selecciona de una resina epoxi y/o un endurecedor derivado de β-hidroxialquilamida.

7. Una composición según cualquier reivindicación precedente, en la cual el primer y/o el segundo poliéster está ramificado y se obtiene a partir de una mezcla de ácidos que además comprende: (a) (iii) hasta 15% en moles (relativo a la cantidad total del primer ácido (a) (i) y (cuando está presente) el segundo ácido (a) (ii) ) de uno o más poliácidos que comprenden al menos tres grupos carboxílicos, preferiblemente seleccionados de: ácido trimelítico, ácido piromelítico y sus correspondientes anhídridos.

8. Una composición según cualquier reivindicación precedente, en la cual la composición termoendurecible de revestimiento en polvo comprende un sistema ligante que comprende de 19 a 99 partes en peso de poliéster (A) , de 0 a 44, 5 partes en peso de un poliéster (B) que tiene una Tg menor que o igual a 50°C y que comprende, con respecto a la cantidad total de ácidos, de 75 a 100% en moles de un diácido alifático y, con respecto a la cantidad total de alcoholes, de 75 a 100% en moles de un diol alifático diferente de neopentilglicol y de 1 a 65 partes en peso de un agente de reticulación que tiene grupos funcionales capaces de reaccionar con los grupos funcionales de los poliésteres.

9. Una composición según cualquier reivindicación precedente, en la cual el primer y/o segundo poliéster está ramificado y se obtiene a partir de una mezcla de polioles que además comprende: (b) (iii) hasta 15% en moles (relativo a la cantidad total del primer alcohol (b) (i) y (cuando está presente) el NPG (b) (ii) ) de uno o más polioles trifuncionales o tetrafuncionales, preferiblemente seleccionados de: trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, pentaeritritol y mezclas de los mismos.

10.Una composición según cualquier reivindicación precedente que comprende:

(A) De 19, 0 a 99, 0 partes en peso del primer poliéster;

(B) De 44, 5 a 0 partes en peso del segundo poliéster; y

(C) De 1 a 65 partes en peso del agente de curado,

Estando todas las partes basadas en el peso total de resinas poliéster y agentes de curado.

11.Un procedimiento para revestir sustratos, que comprende las etapas de revestir al menos una superficie de dicho sustrato con la composición de revestimiento en polvo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10; y calentar el sustrato revestido para curar térmicamente el revestimiento sobre el mismo para formar una capa adherente de la composición de revestimiento sobre el sustrato.

12.Un procedimiento según la reivindicación 11, en la cual el sustrato se selecciona de láminas metálicas para productos alimentarios y/o bebidas o de recipientes metálicos para productos alimentarios y/o bebidas.

13.Un artículo revestido, obtenido y/u obtenible mediante un procedimiento según las reivindicaciones 11 ó 12.

14.El uso de una composición de revestimiento en polvo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, para revestir el interior y/o el exterior de un recipiente para alimentos que entran en contacto con alcohol.

15.Uso según la reivindicación precedente, en el cual al menos se reviste el interior de una lata metálica para contener una bebida alcohólica.