Composición de resina de poliacetal.

Una composición de resina de poliacetal, obtenida mezclando:

(A) 100 partes en peso de un copolímero de poliacetal que tiene 1,

0 mmol/kg o menor cantidad de un grupo terminal hemiformal, 2, 0 mmol/kg o menor cantidad de un grupo terminal formilo, y 0, 5% en peso o menor cantidad de un grupo terminal inestable;

(B) de 0, 03 a 0, 30 partes en peso de un antioxidante basado en fenol impedido;

con:

(C) de 0, 05 a 0, 8 partes en peso de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en (c-1) un compuesto de guanamina y (c-2) un compuesto de hidracida;

(D) de 0, 2 a 1 parte en peso de una estabilizador de amina impedida en el que el nitrógeno en un derivado de piperidina que tiene un grupo con impedimento estérico es terciario; y

(E) de 0, 2 a 1 parte en peso de un absorbente de UV que es uno o más absorbentes de UV seleccionados del grupo que consiste en compuestos basados en benzotriazol y compuestos basados en oxalato de anilida;

la proporción de mezcla del antioxidante basado en fenol impedido (B) respecto al estabilizador de amina impedida (D), (B/D), está en el intervalo de 0, 03 a 0, 5,

la proporción de mezcla del estabilizador de amina impedida (D) respecto al absorbente de UV (E), (D) / (E), está en el intervalo de 0, 5 a 2, 0,

y la cantidad total estabilizador de amina impedida (D) y el absorbente de UV (E), (D + E), está en el intervalo de 0, 5 a 1, 5 partes en peso.

Composición de resina de poliacetal

Campo técnico La presente invención se refiere a una composición de resina de poliacetal que tiene excelente procesabilidad y estabilidad, que suprime significativamente la generación de formaldehído del artículo moldeado de la misma, lo que previene la exudación de los componentes mezclados, y da excelente resistencia al desgaste por la intemperie (luz) .

Antecedentes técnicos La resina de poliacetal tiene varias propiedades excelentes y los artículos modelados a partir de la misma se utilizan en campos de gran alcance, pero tiene tal naturaleza que es probable que se descomponga en una atmósfera 15 oxidante calentada, o condiciones ácidas o alcalinas debido a las características estructurales químicas de la misma. Según esto, como el objeto para resina de poliacetal, se menciona darla una alta estabilidad térmica para suprimir la generación de formaldehído durante el proceso de moldeo o de los artículos moldeados de la misma. Cuando la estabilidad térmica es baja, el polímero se descompone mediante tratamiento con calor en tal proceso como extrusión o moldeo, lo que produce de esta manera la generación de materia que se adhiere al molde (depósito del molde) , o la disminución de la moldeabilidad o propiedades mecánicas. Además, el formaldehído generado por la descomposición es químicamente activo y forma ácido fórmico por oxidación para producir efectos adversos en la resistencia térmica de la resina de poliacetal, o cuando se usa resina de poliacetal que genera una gran cantidad de formaldehído para componentes y similares de dispositivos eléctricos/electrónicos, el formaldehído generado o el ácido fórmico que es el producto oxidado del mismo pueden ser factores para producir la corrosión de partes de contacto metálicas, o descoloración o error de contacto debido a la adherencia de un compuesto orgánico. Aunque se genera una cantidad muy pequeña de formaldehído de artículos moldeados de resina de poliacetal en condiciones de uso habituales, el formaldehído generado mismo constituye una de las causas para la contaminación del entorno de trabajo en procesos de ensamblaje de componentes o entorno de uso de los productos finales.

Consecuentemente, para estabilizar la resina de poliacetal, se mezclan un antioxidante u otros estabilizantes. Respecto al antioxidante que se va a añadir a la resina de poliacetal, se conocen compuestos fenólicos que tienen impedimento estérico (fenol impedido) , compuestos amina que tiene impedimento estérico (amina impedida) y similares. Como los otros estabilizantes, se usan melamina, poliamida, hidróxido de metal alcalino, hidróxido de metal alcalinotérreo, y similares. Además, habitualmente, el antioxidante se usa en combinación con otro 35 estabilizante. Sin embargo, solo mezclando tal estabilizante de propósito general a la resina de poliacetal que tiene calidad normal de formaldehído, es difícil reducir drásticamente el formaldehído generado, particularmente, el formaldehído generado de los artículos moldeados. Además, se divulgan composiciones de resina de poliacetal que se han mezclado con varios compuestos para resolver el problema anterior y reducir la cantidad de generación de formaldehído. Por ejemplo, se divulga una composición de resina de poliacetal que contiene resina de poliacetal y un compuesto glioxidiureido [documento JP-A 10-182928 (reivindicación 1) ], una composición de resina de poliacetal que contiene resina de poliacetal y un compuesto que contiene nitrógeno cíclico (glicociamidina tal como creatinina o derivados de la misma) [documento JP-A 11-335518 (reivindicación 1) ], una composición de resina de poliacetal que contiene resina de poliacetal, al menos un estabilizante de procesamiento seleccionado de polialquilenglicol, éster de ácido graso, amida de ácido graso y sal metálica de ácido graso, y al menos un inhibidor seleccionado de urea o 45 derivados de la misma y derivados de amidina [documento JP-A 12-26704 (reivindicación 1) ], una composición de resina de poliacetal constituida de resina de poliacetal, un compuesto basado en fenol impedido, un compuesto espiro que tiene un anillo de triacina, y al menos uno seleccionado de estabilizador de procesamiento y un estabilizador de resistencia al calor [documento JP-A 2003-113289 (reivindicación 1) ], y una composición de resina de poliacetal obtenida mezclando resina de poliacetal con un derivado de guanamina tal como benzoguanamina como estabilizante [documento JP-A 62-190248], y similares.

Además, el documento JP-A 2005-112995 divulga una composición de resina de poliacetal constituida por un copolímero de poliacetal con un grupo terminal especificado y un inhibidor de formaldehído y, como inhibidor de formaldehído, compuestos de guanamina, compuestos basados en urea, compuestos basados en carboxilato de 55 hidracida y similares.

Por otra parte, para mejorar la resistencia al desgaste por la intemperie de la resina de poliacetal, el documento JP-A 61-36339 divulga una composición obtenida añadiendo un material basado en benzotriazol o similar a un material basado en amina impedida a la resina de poliacetal para coexistir. Además, el documento JP-A 6-256623 divulga una composición para la que la resistencia al desgaste por la intemperie (luz) y la estabilidad térmica se han mejorado mezclando un antioxidante, tetrakis[metilen-3- (3’, 5’-di-t-butil-4’-hidroxifenil) -propionato]metano, un estabilizador de luz, sebacato de bis-[N-metil-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinilo, y un absorbente de UV, 2-[2’-hidroxi3’, 5’-bis- (α, α-dimetilbencil) fenil]-benzotriazol.

Según las técnicas divulgadas en los documentos JP-A 10-182928 (reivindicación 1) , JP-A 11-335518 (reivindicación 1) , JP-A 12-26704 (reivindicación 1) , JP-A 2003-113289 (reivindicación 1) , JP-A 62-190248 y JP-A 2005-112995, es posible reducir significativamente la generación de formaldehído de la resina de poliacetal, y según las técnicas divulgadas en los documentos JP-A 61-36339 y JP-A 6-256623, es posible impartir excelente resistencia al desgaste por la intemperie a la resina de poliacetal.

Solo una simple combinación de estas técnicas no puede, sin embargo, hacer posible la propiedad aditiva de los efectos. En particular, cuando se usan un fenol impedido y una amina impedida en combinación, un efecto opuesto disminuye la estabilidad térmica y la estabilidad a la luz, haciendo de esta manera muy difícil obtener una sustancia resina que tenga una excelente resistencia al deterioro por la intemperie, que suprima significativamente la generación de formaldehído, y que no tenga tal problema como aspecto defectuoso debido a la exudación de componentes mezclados.

El documento EP1688461 A1 describe una composición de resina de poliacetal que comprende una resina de poliacetal que tiene un contenido en trioxano de no más de 100 ppm y al menos un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en un antioxidante, un inhibidor de emisión de formaldehído, un estabilizador de procesamiento y

un estabilizador de calor.

El documento WO2004058875A1 describe una composición de resina que está compuesta añadiendo aproximadamente de 0, 001-5 partes en peso de un antioxidante y aproximadamente de 0, 001-10 partes en peso de un compuesto de guanamina a 100 partes en peso de una resina de poliacetal. La composición de resina puede comprender además un estabilizador de procesamiento, un estabilizador de resistencia al calor, un estabilizador de desgaste a la intemperie, un agente colorante, un agente de control de brillo, un modificador de la resistencia al choque, un modificador de la propiedad de deslizamiento, y un relleno.

El documento JP2002212384A describe una composición de resina basada en poliacetal que comprende (A) 100

partes en peso de una resina de poliacetal y (B) de 0, 001 a 100 partes en peso del condensado de un compuesto de fenol con un compuesto nitrogenado básico y un compuesto aldehído. La composición de resina basada en poliacetal puede contener un antioxidante, un estabilizador de resistencia al calor, una estabilidad de procesamiento, un estabilizador de la intemperie (luz) , un colorante, y similares.

El documento JP2000239484A describe una composición que comprende un compuesto carboxilado que tiene un pKa de 3, 6 o mayor junto con una resina de poliacetal. Los compuesto carboxilados usados incluyen polímeros hechos usando un ácido carboxílico α, β-etilénicamente insaturado como una unidad monómero. Se pueden añadir además, un antioxidante, un compuesto de metal alcalino o alcalinotérreo, un estabilizador, un compuesto nitrogenado y similares.

El documento JP2000044769A describe una composición... [Seguir leyendo]

1. Una composición de resina de poliacetal, obtenida mezclando:

(A) 100 partes en peso de un copolímero de poliacetal que tiene 1, 0 mmol/kg o menor cantidad de un grupo terminal hemiformal, 2, 0 mmol/kg o menor cantidad de un grupo terminal formilo, y 0, 5% en peso o menor cantidad de un grupo terminal inestable;

(B) de 0, 03 a 0, 30 partes en peso de un antioxidante basado en fenol impedido;

con:

(C) de 0, 05 a 0, 8 partes en peso de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en (c-1) un compuesto de guanamina y (c-2) un compuesto de hidracida;

(D) de 0, 2 a 1 parte en peso de una estabilizador de amina impedida en el que el nitrógeno en un derivado 15 de piperidina que tiene un grupo con impedimento estérico es terciario; y

(E) de 0, 2 a 1 parte en peso de un absorbente de UV que es uno o más absorbentes de UV seleccionados del grupo que consiste en compuestos basados en benzotriazol y compuestos basados en oxalato de anilida;

la proporción de mezcla del antioxidante basado en fenol impedido (B) respecto al estabilizador de amina impedida (D) , (B/D) , está en el intervalo de 0, 03 a 0, 5,

la proporción de mezcla del estabilizador de amina impedida (D) respecto al absorbente de UV (E) , (D) / (E) , está en el intervalo de 0, 5 a 2, 0,

y la cantidad total estabilizador de amina impedida (D) y el absorbente de UV (E) , (D + E) , está en el intervalo de 0, 5 a 1, 5 partes en peso.

2. La composición de resina de poliacetal según la reivindicación 1, en donde el estabilizador de amina impedida (D) es uno o más tipos seleccionados del grupo que consiste en tetracarboxilato de tetrakis (1, 2, 2, 6, 6pentametil-4-piperidil) -1, 2, 3, 4-butano; un producto de condensación de ácido 1, 2, 3, 4-butanotetracarboxílico, 1, 2, 2, 6, 6, -pentametil-4-piperidinol y β, β, β’β’-tetrametil-3, 9- (2, 4, 8, 10-tetraoxaespiro[5, 5]undecano) -dietanol; y un producto de polimerización de succinato de dimetilo y 4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-1-piperidina etanol.

3. La composición de resina de poliacetal según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, que comprende además al menos un tipo seleccionado del grupo que consiste en (F) un éster de ácido graso (f-1) y polialquilenglicol (f-2) .

4. La composición de resina de poliacetal según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el absorbente de UV (E) es al menos un tipo seleccionado del grupo que consiste en 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4-6-bis (1-metil1-feniletil) -fenol y diamida N- (2-etilfenil) -N’- (2-etoxi-fenil) oxálica.

5. Una composición de resina de poliacetal coloreada que comprende una composición de resina de poliacetal

como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1-4 y un colorante, la composición coloreada se 45 prepara mezclando la composición de resina de poliacetal con el colorante.

6. Un artículo moldeado formado a partir de la composición de resina de poliacetal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1-4 o formada a partir de la composición de resina de poliacetal coloreada como se ha definido en la reivindicación 5.