Complejos de metal de transición y procedimientos para la preparación de los mismos.

Compuesto de la siguiente fórmula 3:

en la que

R1 a R4 y R7 a R10 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno,

un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; como mínimo, dos de R1 a R4 y R7 a R10 pueden estar unidos entre sí por un radical alquilideno que contiene un radical arilo o alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono para formar un anillo;

R5 y R11 son un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 20 átomos carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo;

R6 y R12 son cada uno de ellos independientemente un átomo hidrógeno;

un radical halógeno; un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un radical arilo, o R6 y R12 pueden estar unidos entre sí;

A y A' son cada uno de ellos independientemente un átomo nitrógeno o fosforoso; E es un grupo puente covalente para unir en forma de puente dos anillos de fenileno, siendo un grupo epoxi; un grupo epitio; un grupo carbonilo; un grupo silano; un grupo disilano; un grupo hidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono o un elemento de los grupos 4B, 5B o 6B que contiene un grupo heterohidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono;

Q1 a Q4 son cada uno de ellos independientemente un radical halógeno; un radical alquilamido que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilamido;

un radical alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono; un radical alquenilo; un radical arilo; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical alquilideno que tiene 1 a 20 átomos de carbono; y

M es un metal transición del grupo 4.

Complejos de metal de transición y procedimientos para la preparación de los mismos SECTOR TÉCNICO

La presente invención se refiere a un nuevo compuesto de metal de transición, a un compuesto intermedio y a un procedimiento para la preparación del mismo.

De manera específica, la presente invención se refiere a un nuevo compuesto de metal de transición binuclear, en el que los dos compuestos de metal de transición mononuclear nuevo, en forma de puente, están enlazados mediante un grupo de enlace situado en el puente de fenileno, a un compuesto intermedio para preparar el compuesto de metal de transición y a un procedimiento simple y fácil para su preparación.

La solicitud reivindica los beneficios de las solicitudes de patentes coreanas nº 10-2005-0135900 y 10-20060067117, presentada el 30 de diciembre, 2005, y el 18 de julio, 2006, respectivamente, cuyo contenido completo se incorpora totalmente en esta descripción a título de referencia.

TÉCNICA ANTERIOR

La empresa Dow Chemical Company ha anunciado [Me2Si (Me4C5) NtBu]TiCl2 (Constrained-Geometr y Catalyst (“Catalizador con Limitaciones Geométricas”) , que se designará simplemente como CGC) a principios de los años 1990 (Patente U.S. concedida Nº 5.064.802) , en la que en la reacción de copolimerización de etileno y alpha-olefina, para la que CGC tiene excelentes características, en comparación con los catalizadores de metaloceno conocidos que se pueden clasificar en las dos categorías siguientes: (1) produce un polímero de alto peso molecular con una elevada actividad incluso a elevada temperatura de polimerización y (2) produce una copolimerización excelente de una alpha-olefina con un impedimento estérico elevado, tal como 1-hexeno y 1-octeno. Además, por la reacción de polimerización, se han conseguido gradualmente varias características de CGC y, por lo tanto, se ha llevado a cabo extensos estudios para sintetizar un derivado de CGC para su utilización como catalizador de polimerización, en el sector académico e industrial.

Un enfoque consiste en que se han realizados diferentes pruebas para la síntesis de compuestos de metal, en los que se han introducido varios puentes y sustituyentes de nitrógeno en vez de puentes de silicio y polimerización utilizando los mismos. Algunos ejemplos representativos de compuestos metálicos conocidos recientemente incluyen los siguientes (Chem. Rev. 2003, 103, 283) :

En los compuestos anteriormente indicados se introducen en cada uno de ellos un puente fosforoso (1) , un puente de etileno o propileno (2) , un puente de metilideno (3) y un puente de metileno (4) , en vez de los puentes de silicio de la estructura de CGC. No obstante, cuando se utilizan para polimerización de etileno o compolimerización con una alpha-olefina, no muestran resultados excelentes en cuanto a la actividad del comportamiento de la compolimerización, en comparación con CGC.

En otro enfoque, se han hecho pruebas para la síntesis de muchos compuestos que comprenden un ligando óxido en vez del ligando amido del CGC, y en algunos casos polimerización utilizando los mismos. Se resumen ejemplos de los mismos a continuación:

El compuesto (5) se caracteriza porque un derivado Cp y un ligando óxido son asociados en puente mediante un grupo ortofenileno, tal como se ha dado a conocer por T. J. Marks, y otros (Organometallics 1997, 16, 5958) . También se ha dado a conocer una composición con el mismo puente y polimerización utilizando el mismo por Mu, y otros (Organometallics 2004, 23, 540) . Además, un ligando de indenilo y un ligando óxido son asociados en puente mediante el mismo grupo ortofenileno, tal como se da a conocer por Rothwell, y otros (Chem. Commun. 2003, 1034) . El compuesto (6) se caracteriza porque un ligando de ciclopentadienilo y un ligando óxido son asociados en puente a través de tres átomos de carbono, tal como se ha dado a conocer por Whitby, y otros (Organometallics 1999, 18, 348) , y se ha informado que estos catalizadores muestran actividad en la polimerización de poliestireno sindiotáctico. Además, se han indicado también otros compuestos similares por Hessen, y otros (Organometallics 1998, 17, 1652) . Los compuestos mostrados en (7) se caracterizan por mostrar actividad en la copolimerización de etileno y etileno/1hexeno a elevada temperatura y elevada presión (210ºC, 150 MPa) , tal como se ha dado a conocer por Rau, y otros (J. Organomet. Chem. 2000, 608, 71) . Además, se presentaron en la solicitud de patente de Sumitomo Corp. (patente U.S. nº 6, 548.686) la síntesis de un catalizador que tiene estructura similar a (8) y polimerización utilizando el catalizador a alta temperatura y alta presión.

Recientemente, se ha desarrollado un compuesto que tiene dos posiciones de metal y se ha utilizado desde entonces como catalizador de polimerización. La patente U.S. nº 6.153.776 describe un compuesto metálico binuclear, en el que dos compuestos en forma de CGC son unidos en puente mediante un grupo de ciclopentadienilo (Cp) , un puente de Si o un grupo N sustituyente y un procedimiento para preparar un polímero de olefina utilizando el mismo. Marks, y otros, [J. Am. Chern. Soc., 2004, 126, 6542-6543] describe que si un compuesto de metal de Ti binuclear, en el que dos compuestos de la forma CGC son asociados en puente mediante un grupo -CH2CH2-utilizándose para reacciones de homopolimerización de estireno y copolimerización de etileno/estioreno, la actividad de polimerización es mejor que la de los compuestos CGC utilizados convencionalmente. Además, Marks, y otros, describen un ejemplo en el que un compuesto de Ti y un compuesto de Zr, ambos en forma CGC, son secuencialmente asociados en puente para preparar un compuesto de metal Ti/Zr y este compuesto se puede utilizar para la homopolimerización de etileno en una reacción para preparación de polietileno que tiene una ramificación, incluso sin comonómeros. De acuerdo con ello, la técnica anterior muestra que utilizando un compuesto de metal binuclear para una reacción de polimerización de una olefina, se puede preparar una poliolefina que tiene una mejor actividad y nuevas propiedades físicas en comparación con el caso en que se utiliza el compuesto de metal único utilizado convencionalmente.

El documento Cho, D.J. y otros, Organometallics 2006, 25, 2133-2134 da a conocer complejos de o-fenileno asociados en puente con Cp/amido titanio para copolimerización de etileno/1-hexeno.

Robert Barclay, Jr., Can. .J. Chem., 1 de diciembre, 1965, páginas 2125-2131 da a conocer la preparación de 4, 4"bis (difenilamina) por la asociación de Chapman.

No obstante, a pesar de las pruebas anteriormente indicadas, solamente unos pocos catalizadores se encuentran sustancialmente en uso para plantas comerciales. Por lo tanto, existe todavía la necesidad de desarrollo de un catalizador que tenga una estructura nueva y para la preparación de un polímero utilizando el mismo. Particularmente, los compuestos catalizadores binucleares convencionales tienen todavía estructuras de forma CGC y el procedimiento de preparación de los mismos es complejo y el rendimiento de la producción es bajo. Por lo tanto, existe todavía el deseo de un compuesto de metal de transición binuclear que tenga una estructura nueva y que sea capaz de mostrar actividad catalítica y asimismo un procedimiento para la preparación simple del mismo con un rendimiento elevado.

MATERIA DE LA INVENCIÓN

Problema técnico Es un objetivo de la presente invención dar a conocer un compuesto de metal de transición binuclear nuevo que tiene excelente actividad catalítica y que es capaz de ser preparado de modo fácil.

Es un objeto de la presente invención dar a conocer una amina orgánico o compuesto fosforoso orgánico nuevo que se pueda utilizar como intermediario para la preparación de los compuestos mononucleares y de metal de transición binuclear nuevos.

Es un objeto de la presente invención dar a conocer un procedimiento simple y fácil para la preparación del compuesto de metal de transición mononuclear o binuclear.

SOLUCIÓN TÉCNICA A efectos de conseguir el objetivo, la presente invención da a conocer un nuevo compuesto de metal de transición binuclear, en el que dos compuestos de metal de transición binuclear en puente, que tienen un grupo ciclopentadienilo y un grupo amido o fosforoso unidos en puente mediante un puente de fenileno están enlazados mediante un grupo puente situado en el puente de fenileno, de acuerdo con la reivindicación 1.

A efectos de conseguir el objetivo, la presente invención da a conocer un nuevo compuesto orgánico de amina u orgánico fosforoso, que comprende un puente de fenileno que contiene un grupo amido o fosforoso, de acuerdo con... [Seguir leyendo]

1. Compuesto de la siguiente fórmula 3: [Fórmula 3]

en la que R1 a R4 y R7 a R10 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; como mínimo, dos de R1 a R4 y R7 a R10 pueden estar unidos entre sí por un radical alquilideno que contiene un radical arilo o alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono para formar un anillo;

R5 y R11 son un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 20 átomos carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo;

R6 y R12 son cada uno de ellos independientemente un átomo hidrógeno; un radical halógeno; un radical alquilo 15 que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un radical arilo, o R6 y R12 pueden estar unidos entre sí;

A y A' son cada uno de ellos independientemente un átomo nitrógeno o fosforoso;

E es un grupo puente covalente para unir en forma de puente dos anillos de fenileno, siendo un grupo epoxi; un grupo epitio; un grupo carbonilo; un grupo silano; un grupo disilano; un grupo hidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono o un elemento de los grupos 4B, 5B o 6B que contiene un grupo heterohidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono;

Q1 a Q4 son cada uno de ellos independientemente un radical halógeno; un radical alquilamido que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilamido; un radical alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono; un radical alquenilo; un radical arilo; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical alquilideno que tiene 1 a 20 átomos de carbono; y

M es un metal transición del grupo 4.

2. Compuesto, según la reivindicación 1, en el que R1, R4, R7 y R10; R2, R3, R8 y R9; R6 y R12; y R5 y R11 son iguales entre sí.

3. Compuesto, según la reivindicación 1, en el que la fórmula 3 está representada por la siguiente fórmula 4:

en la que R13 a R15 y R17 a R19 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que 5 tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical arilo o un radical sililo;

R16 a R20 son cada uno de ellos independientemente un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 20 átomos de carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo o un radical arilalquilo;

Q5 a Q8 son cada uno de ellos independientemente un radical halógeno; un radical alquilamido que tiene de 1 a 20 10 átomos de carbono; un radical arilamido o un radical alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono;

G es un grupo epoxi; un grupo epitio; un grupo carbonilo; un grupo heterohidrocarbileno que tiene de 1 a 60 átomos de carbono, sustituido con un sustituyente que tiene un átomo de oxígeno o de nitrógeno; ó -C (R21) - (en la que R21 es hidrógeno, o alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono; arilo; sililo; alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; alquilarilo o arilalquilo) o bien un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; y

M es un metal transición del grupo 4.

4. Compuesto, según la reivindicación 3, en el que la fórmula 4 está representada por la siguiente fórmula 5: [Fórmula 5]

en la que Y es -CH2-, -C (CH3) 2-, -C (=O) -, -C (=NR22) -, -O- o -S- (en la que R22 es un átomo de hidrógeno; un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; un radical alquilarilo; o un radical arilalquilo;

cada uno de R13 a R20, Q5 a Q8, y M tienen los mismos significados que se han definido en la fórmula 4.

5. Compuesto, según la reivindicación 1, en el que la fórmula 3 está representada por la siguiente fórmula 6: en la que cada uno de R1 a R4, R6 a R10, R12, Q1 a Q4, A, A', E y M tienen los mismos significados definidos en la fórmula 3; 5 y

CY1 y CY2 son cada uno de ellos independientemente un anillo alifático que tiene de 5 a 20 átomos de carbono.

6. Compuesto, según la reivindicación 5, en el que la fórmula 6 está representada por la siguiente fórmula 7: [Fórmula 7]

en la que cada uno de R1 a R4, R6 a R10, R 12, Q1 a Q4, A, A', E y M tienen los mismos significados definidos en la fórmula 6.

7. Compuesto de fórmula 10: en la que R1 a R4 y R7 a R10 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; como mínimo, dos de R1 a R4 y R7 a R10 pueden estar unidos entre sí por un radical alquilideno que contiene un radical arilo o alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono para formar un anillo;

R5 y R11 son un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 20

átomos carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo;

R6 y R12 son cada uno de ellos independientemente un átomo hidrógeno; un radical halógeno; un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un radical arilo, o R6 y R12 pueden estar unidos entre sí;

A y A' son cada uno de ellos independientemente un átomo nitrógeno o fosforoso;

E es un grupo puente covalente para unir en forma de puente dos anillos de fenileno y es un grupo epoxi; un grupo epitio; un grupo carbonilo; un grupo silano; un grupo disilano; grupo un hidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono o un elemento de los grupos 4B, 5B o 6B que contiene un grupo heterohidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono.

8. Compuesto de fórmula 11:

[Fórmula 11]

en la que R2 a R4 y R8 a R10, A, A’ y E son cada uno de ellos independientemente un átomo hidrógeno; un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14

sustituido por hidrocarbilo; como mínimo, dos de R2 a R4 y R8 a R10 pueden estar unidos entre sí por un radical alquilideno que contiene un radical arilo o alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono para formar un anillo;

R5 y R11 son un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 20 átomos carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo;

R6 y R 12 son cada uno de ellos independientemente un átomo hidrógeno; un radical halógeno; un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un radical arilo, o R6 y R12 pueden estar unidos entre sí;

A y A' son cada uno de ellos independientemente un átomo nitrógeno o fosforoso;

E es un grupo puente covalente para unir en forma de puente dos anillos de fenileno y es un grupo epoxi; un grupo epitio; un grupo carbonilo; un grupo silano; un grupo disilano; grupo un hidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono o un elemento de los grupos 4B, 5B o 6B que contiene un grupo heterohidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono.

9. Compuesto de fórmula 12:

[Fórmula 12]

en la que R5 y R11 son un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 20 átomos carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo;

R6 y R12 son cada uno de ellos independientemente un átomo hidrógeno; un radical halógeno; un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un radical arilo, o R6 y R12 pueden estar unidos entre sí;

A y A' son cada uno de ellos independientemente un átomo nitrógeno o fosforoso;

E es un grupo puente covalente para unir en forma de puente dos anillos de fenileno y es un grupo epoxi; un grupo epitio; un grupo carbonilo; un grupo silano; un grupo disilano; grupo un hidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono o un elemento de los grupos 4B, 5B o 6B que contiene un grupo heterohidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono; y

X1 y X2 son cada uno de ellos independientemente un átomo de halógeno.

10. Procedimiento para la preparación de un compuesto del metal de transición binuclear que comprende las etapas de:

a) hacer reaccionar un compuesto representado por la siguiente fórmula 17 con un compuesto representado por la fórmula 13 para preparar un compuesto representado por la siguiente fórmula 12;

b) hacer reaccionar el compuesto representado por la siguiente fórmula 12 con un compuesto de ácido borónico representado por la fórmula 14 para preparar un compuesto representado por la siguiente fórmula 11;

c) hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula 11 con un compuesto R’Li o R’MgX y añadir a continuación un ácido al mismo para preparar un compuesto representado por la fórmula 10, en el que R’ es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; y X es un átomo de halógeno;

e) hacer reaccionar un compuesto de dilitio representado por la fórmula 18 con una mezcla in situ de alquillitio y MX (en el que X = halógeno y M es un metal de transición del grupo 4) , para preparar un compuesto representado en la siguiente fórmula 3:

[Fórmula 3]

en la que R1 a R4 y R7 a R10 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; como mínimo, dos de R1 a R4 y R7 a R10 pueden estar unidos entre sí por un radical alquilideno que contiene un radical arilo o alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono para formar un anillo;

R5 y R11 son un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 20

átomos carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo;

R6 y R12 son cada uno de ellos independientemente un átomo hidrógeno; un radical halógeno; un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un radical arilo, o R6 y R12 pueden estar unidos entre sí;

A y A' son cada uno de ellos independientemente un átomo nitrógeno o fosforoso;

E es un grupo puente covalente para unir en forma de puente dos anillos de fenileno, siendo un grupo epoxi; un grupo epitio; un grupo carbonilo; un grupo silano; un grupo disilano; un grupo hidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono o un elemento de los grupos 4B, 5B o 6B que contiene un grupo heterohidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono;

Q1 a Q4 son cada uno de ellos independientemente un radical halógeno; un radical alquilamido que tiene de 1 a 20

átomos de carbono; un radical arilamido; un radical alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono; un radical alquenilo; un radical arilo; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical alquilideno que tiene 1 a 20 átomos de carbono; y

M es un metal transición del grupo 4; en la que R1 a R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados definidos en la fórmula 3; [Fórmula 11]

en la que R2 a R6 y R8 a R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados que se han definido en la fórmula 3;

[Fórmula 12]

en la que R5, R6, R11, R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados que se han definido en la fórmula 3, y X1 y X2 son cada uno de ellos independientemente un átomo de halógeno;

[Fórmula 13]

en la que R24 y R25, son cada uno de ellos independientemente un radical alquilo o un radical arilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o R24 y R25 pueden estar unidos entre sí;

en la que R’, R’’ y R’’’ tienen cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; y

[Fórmula 17]

en la que R6, R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados que se han definido en la fórmula 3; 10 [Fórmula 18]

en la que R1 a R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados que se han definido en la fórmula 3.

11. Procedimiento para la preparación de un compuesto del metal de transición binuclear que comprende las etapas de:

a) hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula 17, y un compuesto orgánico representado por la fórmula 13 para preparar un compuesto representado por la fórmula 12;

b) hacer reaccionar el compuesto representado por la siguiente fórmula 12 , y un compuesto de ácido borónico representado por la fórmula 14 para preparar un compuesto representado por la fórmula 11;

c) hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula 11 con un compuesto R’Li o R’MgX y añadir a continuación un ácido al mismo para preparar un compuesto representado por la fórmula 10, en el que R’ es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; y X es un átomo de halógeno;

d’) hacer reaccionar el compuesto representado por la fórmula 10 con un compuesto metálico representado por la 25 siguiente fórmula 16; yt a continuación añadir (CH3) nSiX4-n (en el que X = átomo halógeno y n = 0, 1, 2 ó 3) , para preparar un compuesto representado en la siguiente fórmula 3:

en la que R1 a R4 y R7 a R10 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; como mínimo, dos de R1 a R4 y R7 a R10 pueden estar unidos entre sí por un radical alquilideno que contiene un radical arilo o alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono para formar un anillo;

R5 y R11 son un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos carbono; un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 20

átomos carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo;

R6 y R12 son cada uno de ellos independientemente un átomo hidrógeno; un radical halógeno; un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un radical arilo, o R6 y R12 pueden estar unidos entre sí;

A y A' son cada uno de ellos independientemente un átomo nitrógeno o fosforoso;

E es un grupo puente covalente para unir en forma de puente dos anillos de fenileno, siendo un grupo epoxi; un grupo epitio; un grupo carbonilo; un grupo silano; un grupo disilano; un grupo hidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono o un elemento de los grupos 4B, 5B o 6B que contiene un grupo heterohidrocarbileno sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 60 átomos de carbono;

Q1 a Q4 son cada uno de ellos independientemente un radical halógeno; un radical alquilamido que tiene de 1 a 20

átomos de carbono; un radical arilamido; un radical alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono; un radical alquenilo; un radical arilo; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical alquilideno que tiene 1 a 20 átomos de carbono; y

M es un metal transición del grupo 4;

[Fórmula 10]

en la que R1 a R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados definidos en la fórmula 3;

en la que R2 a R6 y R8 a R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados que se han definido en la fórmula 3;

[Fórmula 12]

en la que R5, R6, R11, R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados que se han definido en la fórmula 3, y X1 y X2 son cada uno de ellos independientemente un átomo de halógeno;

[Fórmula 13]

en la que

R24 y R25, son cada uno de ellos independientemente un radical alquilo o un radical arilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o R24 y R25 pueden estar unidos entre sí; [Fórmula 14]

en la que R’, R’’ y R’’’ tienen cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; un radical arilo; un radical sililo; un radical alquenilo que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; un radical alquilarilo; un radical arilalquilo o un radical metaloide de un metal del grupo 14 sustituido por hidrocarbilo; y

en la que R6, R12, A, A’ y E tienen cada uno de ellos los mismos significados que se han definido en la fórmula 3; y M (D (R26) 2) 4 [fórmula 16] en la que M es un metal transición del grupo 4, R26 es un radical arilo o alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y D es un un átomo nitrógeno o fosforoso.