COMPLEJO DE METAL DE TRANSICION QUE TIENE EL COMPLEJO DE DIFOSFINA COMO LIGANDO.
Un complejo de metal de transición con 2,2''-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1''-binaftilo como ligando
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2003/015536.
Solicitante: TAKEDA PHARMACEUTICAL COMPANY LIMITED.
Nacionalidad solicitante: Japón.
Dirección: 1-1, DOSHOMACHI 4-CHOME CHUO-KU,OSAKA-SHI, OSAKA 541-0045.
Inventor/es: GOTO,MITSUTAKA TAKEDA PHARMACEUTICAL COMPANY LTD, YAMANO,MITSUHISA TAKEDA PHARMACEUTICAL COMPANY LTD, KAWAGUCHI,SHINJI TAKEDA PHARMACEUTICAL COMPANY LTD.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 20 de Enero de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07B53/00 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07B PROCESOS GENERALES DE QUIMICA ORGANICA; SUS APARATOS (preparación de ésteres de ácidos carboxílicos por telomerización C07C 67/47; procesos para la preparación de compuestos macromoleculares, p.ej. telomerzación C08F, C08G). › Síntesis asimétricas.
- C07C231/18 C07 […] › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 231/00 Preparación de amidas de ácidos carboxílicos. › por síntesis estereoespecífica.
- C07C67/31 C07C […] › C07C 67/00 Preparación de ésteres de ácidos carboxílicos. › por introducción de grupos funcionales con el oxígeno unido sólo por enlace sencillo.
- C07D263/58 C07 […] › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 263/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de oxazol-1,3 u oxazol-1,3 hidrogenado. › con heteroátomos o con átomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos, con a lo sumo un enlace a halógeno, p. ej. radicales éster o nitrilo, unidos directamente en posición 2.
- C07D301/26 C07D […] › C07D 301/00 Preparación de oxiranos. › siendo Y hidrógeno.
- C07D303/48 C07D […] › C07D 303/00 Compuestos que contienen ciclos de tres miembros que tienen un átomo de oxígeno como único heteroátomo del ciclo. › con heteroátomos o con átomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos con a lo más un enlace a halógeno, unido directamente a los átomos de carbono del ciclo, p. ej. radicales éster o nitrilo.
- C07D307/28 C07D […] › C07D 307/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros que tienen un átomo de oxígeno como único heteroátomo del ciclo. › con solamente átomos de hidrógeno, radicales hidrocarbonados o hidrocarbonados sustituidos, unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
- C07F9/50A6
- C07F9/50Y
Clasificación PCT:
- C07C231/18 C07C 231/00 […] › por síntesis estereoespecífica.
- C07C233/47 C07C […] › C07C 233/00 Amidas de ácidos carboxílicos. › con el átomo de carbono del grupo carboxamido unido a un átomo de hidrógeno o a un átomo de carbono de una estructura carbonada acíclica saturada.
- C07D301/26 C07D 301/00 […] › siendo Y hidrógeno.
- C07D303/40 C07D 303/00 […] › por radicales éster.
- C07D307/28 C07D 307/00 […] › con solamente átomos de hidrógeno, radicales hidrocarbonados o hidrocarbonados sustituidos, unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
- C07F15/00 C07 […] › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › Compuestos que contienen elementos de los grupos 8, 9, 10 o 18 del sistema periódico.
- C07F9/50 C07F […] › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › Organofosfinas.
Clasificación antigua:
- C07C231/18 C07C 231/00 […] › por síntesis estereoespecífica.
- C07C233/47 C07C 233/00 […] › con el átomo de carbono del grupo carboxamido unido a un átomo de hidrógeno o a un átomo de carbono de una estructura carbonada acíclica saturada.
- C07D301/26 C07D 301/00 […] › siendo Y hidrógeno.
- C07D303/40 C07D 303/00 […] › por radicales éster.
- C07D307/28 C07D 307/00 […] › con solamente átomos de hidrógeno, radicales hidrocarbonados o hidrocarbonados sustituidos, unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
- C07F15/00 C07F […] › Compuestos que contienen elementos de los grupos 8, 9, 10 o 18 del sistema periódico.
- C07F9/50 C07F 9/00 […] › Organofosfinas.
Fragmento de la descripción:
Complejo de metal de transición que tiene el complejo de difosfina como ligando.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un complejo de metal de transición con 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo como ligando, que puede ser un catalizador útil en varias reacciones de síntesis asimétrica.
Técnica de base
En la reducción asimétrica, la isomerización asimétrica y similares que emplean un metal de transición coordinado con fosfina ópticamente activa como catalizador, se usa generalmente 2,2'-bis(difenilfosfino)-1,1'-binaftilo (en lo sucesivo, denominado en algunos casos de forma abreviada BINAP, por sus siglas en inglés) como fosfina ópticamente activa. Sin embargo, las reacciones que utilizan BINAP pueden ser de escasa reactividad, estereoselectividad, eficacia del catalizador, o propiedades similares, dependiendo del tipo de sustrato. Por consiguiente, se han preparado y publicado varias fosfinas ópticamente activas (p. ej., véase Handbook of Enantioselective Catalysis with Transition Metal Compounds, publicado por VCH en 1993). Por ejemplo, el documento JP-A 61-63690 describe que un complejo de rutenio con 2,2'-bis(di(p-tolil)fosfino)-1,1'-binaftilo como ligando, es útil para la reducción asimétrica de un doble enlace carbono-carbono. El documento JP-A 3-255090 describe que un complejo de rutenio con 2,2'-bis(di(3,5-dialquilfenil)fosfino)-1,1'-binaftilo como ligando es útil para la reducción asimétrica de un ß-cetoéster.
Sin embargo, las reacciones que utilizan estos catalizadores de metal de transición pueden ser de escasa selectividad óptica en algunos casos, dependiendo del substrato de reacción.
Descripción de la invención
La presente invención proporciona un nuevo complejo de metal de transición capaz de proporcionar una buena selectividad y una buena tasa de conversión de un sustrato de reacción en varias reacciones de síntesis asimétrica, y de tener la capacidad de mantener las reacciones.
Los presentes inventores encontraron que un complejo de metal de transición con 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo, representado por la fórmula estructural siguiente:
(en lo sucesivo denominado de forma abreviada Compuesto (I)), proporcionaba una buena selectividad y una buena tasa de conversión del sustrato de reacción en la reacción de síntesis asimétrica, en particular la reducción asimétrica, y después completaron la presente invención basándose en ese hallazgo.
Esto es, la presente invención se refiere a:
[1] un complejo de metal de transición con 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo como ligando,
[2] el complejo de metal de transición de acuerdo con el anterior párrafo [1], en el que el metal de transición es rodio, rutenio, iridio, paladio, níquel o cobre,
[3] el complejo de metal de transición de acuerdo con el anterior párrafo [1], en el que el metal de transición es rodio, rutenio, iridio, paladio o níquel,
[4] el complejo de metal de transición de acuerdo con el anterior párrafo [1], en el que el metal de transición es rodio,
[5] el complejo de metal de transición de acuerdo con el anterior párrafo [1], en el que el metal de transición es rutenio,
[6] el complejo de metal de transición de acuerdo con el anterior párrafo [1], que está representado por Ru(L)(AcO)2 en donde L indica 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo y Ac indica acetilo,
[7] el complejo de metal de transición de acuerdo con el anterior párrafo [1], que está representado por Ru(L)Cl2 en donde L indica 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo,
[8] el complejo de metal de transición de acuerdo con el anterior párrafo [1], que está representado por Ru(L)Cl2(dmf)n en donde L indica 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo y dmf indica N,N-dimetilformamida,
[9] el complejo de metal de transición de acuerdo con el anterior párrafo [1], que está representado por [Rh(L)(cod)]OTf en donde L indica 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo, cod indica 1,5-ciclooctadieno, y Tf indica trifluorometilsulfonilo,
[10] un procedimiento para preparar un compuesto representado por la fórmula:
en la que * indica la posición de un carbono asimétrico y los demás símbolos son como se definieron anteriormente, o una sal del mismo, que comprende reducir un compuesto representado por la fórmula:
en la que R1 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, R' indica un átomo de halógeno, un grupo alquilsulfonilo opcionalmente sustituido o arilsulfonilo opcionalmente sustituido, y R2 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido, o una sal del mismo, en presencia de un complejo de metal de transición con 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo como ligando,
[11] un procedimiento para preparar a compuesto representado por la fórmula:
en la que los símbolos correspondientes son como se definieron anteriormente, o una sal del mismo, que comprende reducir un compuesto representado por la fórmula:
en la que R1 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, R'' indica un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, un grupo alquilsulfoniloxi opcionalmente sustituido o un grupo arilsulfoniloxi opcionalmente sustituido, y R2 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido, o una sal del mismo, en presencia de un complejo de metal de transición, en un disolvente elegido entre un disolvente de alcohol, un disolvente de hidrocarburo, un disolvente de éter, un disolvente de éster, un disolvente de cetona, un disolvente de nitrilo, un disolvente de sulfóxido y un disolvente de amida, o un disolvente mixto de dos o más tipos de los mismos, para obtener un compuesto representado por la fórmula:
en la que * indica la posición de un carbono asimétrico y los demás símbolos son como se definieron anteriormente, o una sal del mismo, y después ciclizando el compuesto resultante en presencia de una base inorgánica,
[12] el procedimiento de acuerdo con el anterior párrafo [11], en el que el compuesto representado por la fórmula:
en la que R1 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, R2 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido, y * indica la posición de un carbono asimétrico, es un compuesto ópticamente activo representado por la fórmula:
en la que los símbolos correspondientes son como se definieron anteriormente, o la fórmula:
en la que los símbolos correspondientes son como se definieron anteriormente,
[13] el procedimiento de acuerdo con el anterior párrafo [11], en donde el compuesto representado por la fórmula:
en la que R1 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido o un...
Reivindicaciones:
1. Un complejo de metal de transición con 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo como ligando.
2. El complejo de metal de transición según la reivindicación 1ª, en el que el metal de transición es rodio, rutenio, iridio, paladio, níquel o cobre.
3. El complejo de metal de transición según la reivindicación 1ª, en el que el metal de transición es rodio, rutenio, iridio, paladio o níquel.
4. El complejo de metal de transición según la reivindicación 1ª, en el que el metal de transición es rodio.
5. El complejo de metal de transición según la reivindicación 1ª, en el que el metal de transición es rutenio.
6. El complejo de metal de transición según la reivindicación 1ª, que está representado por Ru(L)(AcO)2 en donde L indica 2,2'-bis [bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo y Ac indica acetilo.
7. El complejo de metal de transición según la reivindicación 1ª, que está representado por Ru(L)Cl2 en donde L indica 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo.
8. El complejo de metal de transición según la reivindicación 1ª, que está representado por Ru(L)Cl2(dmf)n en donde L indica 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo y dmf indica N,N-dimetilformamida.
9. El complejo de metal de transición según la reivindicación 1ª, que está representado por [Rh(L)(cod)]OTf en donde L indica 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo, cod indica 1,5-ciclooctadieno, y Tf indica trifluorometilsulfonilo.
10. Un procedimiento para preparar un compuesto representado por la fórmula:
en la que * indica la posición de un carbono asimétrico y los otros símbolos son como se definen más adelante, o una sal del mismo, que comprende reducir un compuesto representado por la fórmula:
en la que R1 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, R' indica un átomo de halógeno, alquilsulfoniloxi opcionalmente sustituido o arilsulfoniloxi opcionalmente sustituido, y R2 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido, o una sal del mismo, en presencia de un complejo de metal de transición con 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo como ligando.
11. Un procedimiento para preparar un compuesto representado por la fórmula:
en la que los símbolos correspondientes son como se definen más adelante, o una sal del mismo, que comprende reducir un compuesto representado por la fórmula:
en la que R1 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, R'' indica un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, alquilsulfoniloxi opcionalmente sustituido o arilsulfoniloxi opcionalmente sustituido, y R2 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido, o una sal del mismo en presencia de un complejo de metal de transición, en un disolvente elegido entre un disolvente de alcohol, un disolvente de hidrocarburo, un disolvente de éter, un disolvente de éster, un disolvente de cetona, un disolvente de nitrilo, un disolvente de sulfóxido y un disolvente de amida, o un disolvente mixto de dos o más tipos de los mismos, para obtener un compuesto representado por la fórmula:
en la que * indica la posición de un carbono asimétrico y los demás símbolos son como se definieron anteriormente, o una sal del mismo, y después ciclizar el compuesto resultante en presencia de una base inorgánica.
12. El procedimiento según la reivindicación 11ª, en el que el compuesto representado por la fórmula:
en la que R1 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, R2 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido, y * indica la posición de un carbono asimétrico, es un compuesto ópticamente activo representado por la fórmula:
en la que los correspondientes símbolos son como se definieron anteriormente, o la fórmula:
en la que los correspondientes símbolos son como se definieron anteriormente.
13. El procedimiento según la reivindicación 11ª, en el que el compuesto representado por la fórmula:
en la que R1 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido o un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, R'' indica un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo, alquilsulfoniloxi opcionalmente sustituido o arilsulfoniloxi opcionalmente sustituido, R2 indica un grupo hidrocarburo opcionalmente sustituido, y * indica la posición de un carbono asimétrico, es un compuesto ópticamente activo representado por la fórmula:
en la que los correspondientes símbolos son como se definieron anteriormente, o la fórmula:
en la que correspondientes símbolos son como se definieron anteriormente.
14. El procedimiento según la reivindicación 11ª, en el que R'' es un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo.
15. El procedimiento según la reivindicación 11ª, en el que la base inorgánica es un carbonato de metal alcalino.
16. El procedimiento según la reivindicación 11ª, en el que el disolvente para la reducción es un disolvente de alcohol.
17. El procedimiento según la reivindicación 11ª, en el que el complejo de metal de transición es un complejo de metal de transición con 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo como ligando.
18. Un procedimiento para preparar un compuesto representado por la fórmula:
en la que * indica la posición de un carbono asimétrico y los demás símbolos son como se definen más adelante, o una sal del mismo, que comprende hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula:
en la que R3 indica un átomo de hidrógeno o alquilo opcionalmente sustituido, o una sal del mismo, con un compuesto representado por la fórmula R4-R''' en la que R4 indica fenilo opcionalmente sustituido y R''' indica un grupo lábil, o una sal del mismo, en presencia de un complejo de metal de transición con 2,2'-bis[bis(3,5-di-terc-butil-4-metoxifenil)fosfino]-1,1'-binaftilo como ligando.
Patentes similares o relacionadas:
Fosforamidimidatos quirales y sus derivados, del 24 de Junio de 2020, de STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH: Un fosforamidimidato quiral que tiene la fórmula general (I) **(Ver fórmula)** donde: X representa O, S, Se o NRN, Z1 a Z4 son, independientemente […]
Método para la producción de praziquantel y sus precursores, del 13 de Mayo de 2020, de MERCK PATENT GMBH: Un metodo de preparacion de (i) un compuesto opticamente activo segun la siguiente formula (X1) **(Ver fórmula)** o (ii) un compuesto […]
Procedimiento de producción de un derivado de espirooxindol, del 23 de Octubre de 2019, de DAIICHI SANKYO COMPANY, LIMITED: Un procedimiento para hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (I): **(Ver fórmula)** un compuesto representado por la fórmula (II): **(Ver fórmula)** […]
Procedimiento de producción de un derivado de ácido valérico ópticamente activo, del 3 de Julio de 2019, de DAIICHI SANKYO COMPANY, LIMITED: Un procedimiento de producción de un compuesto representado por la siguiente fórmula :**Fórmula** en el que el procedimiento comprende permitir que un compuesto […]
Método para producir un compuesto de éster del ácido ciclopropano carboxílico ópticamente activo, un complejo de cobre asimétrico y un compuesto de salicilidenoaminoalcohol ópticamente activo, del 20 de Marzo de 2019, de SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED: Un proceso para producir un compuesto de ester del acido ciclopropanocarboxilico opticamente activo representado por la formula : **(Ver fórmula)** (en la que R5, […]
Intermedio para la síntesis de 1-(2-desoxi-2-fluoro-4-tio-beta-d-arabinofuranosil)citosina, intermedio para la síntesis de tionucleósido y métodos para producir estos intermedios, del 27 de Febrero de 2019, de FUJIFILM CORPORATION: Un metodo para producir un compuesto representado por la formula [1E] siguiente:**Fórmula** en donde R1A, R1B, R2A, R2B, R3A y R3B tienen los mismos significados […]
Proceso para la preparación de compuestos de isoxazolina ópticamente activos, del 27 de Febrero de 2019, de SYNGENTA PARTICIPATIONS AG: Un proceso para preparar un compuesto de fórmula I**Fórmula** donde A1 y A2 son C-H, o uno de los grupos A1 y A2 es C-H y el otro es N; R1 es alquilo C1-C4, […]
PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN ENANTIOSELECTIVA DE PROFENOS Y FENIDATOS, del 19 de Noviembre de 2018, de UNIVERSITAT JAUME I: La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación enantioselectiva de profenos y fenidatos, mediante una primera reacción de síntesis enantioselectiva […]