ADHESIVO DE LAMINACIÓN, LAMINADO QUE LO INCLUYE Y MÉTODO DE FABRICACIÓN DE UN LAMINADO.

Adhesivo de laminación, laminado que lo incluye y método de fabricación de un laminado Antecedentes [0001] La invención se refiere a la preparación de adhesivos de laminación de curado dual, y a los laminados que los incluyen. [0002] Los materiales flexibles de envasado se usan extensamente en una variedad de sectores entre los que se incluye el del envasado de comestibles. Los envases flexibles están a menudo hechos a base de laminados peliculares en los cuales una capa de adhesivo de laminación está dispuesta entre una primera película (como p. ej. una película de tereftalato de polietileno, de poliamida o de celofán) y una segunda película. En el envasado de comestibles se usan a menudo laminados porque una deseada propiedad pelicular no puede lograrse con una única capa o un único tipo de película. Combinando en forma de un laminado películas que tengan distintas propiedades, puede lograrse una deseada propiedad o combinación de propiedades. [0003] Los laminados se hacen típicamente para que tengan una fuerte unión curada que sea resistente a las tensiones de delaminación que resultan de las diferencias de módulo de las láminas, así como a las tensiones añadidas que son impuestas al usarse el laminado, incluyendo su exposición al calor, al frío y a la humedad. Los sustratos que se usan en los laminados para comestibles a menudo incluyen superficies metalizadas y/o tienen una baja tensión superficial, con la cual es difícil formar una unión fuerte. [0004] Han sido desarrollados varios adhesivos que están destinados a ser usados en la preparación de laminados y entre los que se incluyen adhesivos basados en solvente, adhesivos basados en agua, adhesivos de dos componentes sin solvente y adhesivos curables por radiación. Los solventes orgánicos tales como la metiletilcetona, el acetato de etilo y los alcoholes, que se usan en algunos adhesivos de laminación, tienden a ser inflamables y pueden plantear problemas medioambientales. Por consiguiente es deseable usar adhesivos de laminación sin solvente. Los adhesivos de laminación basados en agua, que a menudo incluyen dispersiones acuosas de poliuretano y otros componentes, requieren un gasto de calor para eliminar el agua. [0005] Debido al hecho de que los adhesivos de laminación de dos componentes convencionales a menudo requieren un almacenamiento por espacio de un prolongado periodo de tiempo antes de poder presentar una resistencia suficiente para permitir la manipulación y el adicional procesamiento, se han hecho varios esfuerzos para reducir la velocidad de curado para los adhesivos de laminación. Los campos en los que se han centrado los esfuerzos recientes incluyen a los de las composiciones de adhesivo curables por haz electrónico y las composiciones de adhesivo curables por luz ultravioleta (UV). A pesar de que el curado por radiación pueden incrementar la velocidad de curado, los procedimientos que hacen uso de tales técnicas no siempre producen un adhesivo y/o un laminado con propiedades adecuadas. La radiación de haz electrónico, por ejemplo, puede en contra de lo deseable deteriorar las propiedades de termosellado de ciertas películas. [0006] La WO 02/34858 da a conocer un adhesivo de laminación de curado dual que incluye a un prepolímero de poliuretano (A) preparado a partir de poliisocianato monomérico (a), un poliol (b), opcionalmente un compuesto (c) que contiene al menos un grupo funcional polimerizable por irradiación y al menos un átomo de hidrógeno ácido (como p. ej. un (metacrilato) de hidroxialquilo) y opcionalmente al menos un compuesto de organosilicio (d), a un compuesto (B) que incluye un grupo funcional que es polimerizable por irradiación, opcionalmente a un fotoiniciador (C), y opcionalmente a un endurecedor (D). El endurecedor (D) puede ser un poliol. No se le añade al prepolímero de poliuretano (A) poliisocianato monomérico adicional alguno. Breve exposición de la invención ES 2 365 788 T3 [0007] En un aspecto, la invención presenta un método de fabricación de un laminado que incluye los pasos de: a) preparar una composición de adhesivo, donde la preparación incluye la operación de combinar una primera parte que incluye monómero de poliisocianato y prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional, incluyendo la primera parte al menos un 10% en peso de grupos isocianato-funcionales, una segunda parte que incluye poliol, y opcionalmente una tercera parte, incluyendo fotoiniciador al menor uno de los miembros del grupo que consta de la primera parte, la segunda parte y la tercera parte opcional; b) recubrir un primer sustrato flexible con la composición de adhesivo; c) exponer a la composición de adhesivo a radiación para curar parcialmente la composición de adhesivo; y d) poner a la composición de adhesivo en contacto con un segundo sustrato flexible. [0008] En una realización, la primera parte incluye al menos un 15% en peso del monómero de poliisocianato. En otra realización, la primera parte incluye al menos un 30% en peso del monómero de poliisocianato. En otras realizaciones, la exposición tiene lugar antes de poner a la composición de adhesivo en contacto con el segundo sustrato flexible. En 2 ES 2 365 788 T3 algunas realizaciones, la exposición tiene lugar tras haber puesto a la composición de adhesivo en contacto con el segundo sustrato flexible. [0009] En otra realización, la composición de adhesivo presenta una viscosidad que va desde 250 mPa·seg. hasta 5000 mPa·seg. (desde 250 centipoises hasta 5000 centipoises) a una temperatura de 18ºC a 77ºC (de 65ºF a 170ºF). [0010] En algunas realizaciones, el recubrimiento incluye el paso de aplicar como recubrimiento la composición de adhesivo a razón de un peso de recubrimiento de 0,8 g/m 2 a 6,5 g/m 2 (de 0,5 libras por cada 3000 pies cuadrados a 4 libras por cada 3000 pies cuadrados). [0011] En otras realizaciones, la composición de adhesivo presenta una resistencia al cizallamiento del solapamiento de al menos 3,8 g/cm 2 (25 g/pulgada 2 ) tras exposición a la radiación. En una realización, la composición de adhesivo presenta una resistencia al cizallamiento del solapamiento de al menos 15,3 g/cm 2 (100 g/pulgada 2 ) tras exposición a la radiación. [0012] En otras realizaciones, la composición de adhesivo incluye de un 5% en peso a un 70% en peso del prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional, al menos un 7% en peso del monómero de poliisocianato, de un 30% en peso a un 95% en peso del poliol, y de un 0,2% en peso a un 10% en peso del fotoiniciador. En otra realización, la primera parte de la composición de adhesivo incluye de un 40% en peso a un 90% en peso del prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional, y de un 10% en peso a un 60% en peso del monómero de poliisocianato. En algunas realizaciones, la primera parte de la composición de adhesivo incluye de un 10% en peso a un 20% en peso de grupos isocianato-funcionales. En otras realizaciones, la primera parte incluye de aproximadamente un 0,5% en peso a un 20% en peso de grupos polimerizables por radiación. En una realización, la primera parte incluye de un 1% en peso a un 10% en peso de grupos polimerizables por radiación. [0013] En otras realizaciones, la primera parte y la segunda parte están combinadas en cantidades tales que la relación estequiométrica de grupos isocianato (NCO) a grupos hidroxilo (OH) (NCO:OH) es de 1:1 a 2:1. [0014] En algunas realizaciones, el prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional incluye el producto de reacción de a) un prepolímero de poliuretano e isocianato que incluye al producto de reacción de I) poliol y II) isocianato, y b) (met)acrilato hidroxi-funcional. En una realización, el acrilato hidroxi-funcional incluye (met)acrilato de hidroxialquilo. En otra realización, el acrilato hidroxi-funcional incluye acrilato de hidroxietilo. [0015] En otras realizaciones, el poliol incluye a los miembros del grupo que consta de poliesterpoliol, polieterpoliol o una mezcla de los mismos. En una realización, el poliol tiene una funcionalidad de al menos 2. En otras realizaciones, el poliol tiene una funcionalidad de no más de 3. [0016] En algunas realizaciones, la composición de adhesivo incluye de un 20% en peso a un 95% en peso de poliol. En otra realización, la composición de adhesivo incluye de un 30% en peso a un 70% en peso poliol. [0017] En otras realizaciones, la composición de adhesivo incluye de un 30% en peso a un 70% en peso del prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional. En algunas realizaciones, la composición de adhesivo incluye de un 20% en peso a un 60% en peso del prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional. [0018] En una realización, el fotoiniciador es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de dialcoxiacetofenonas, hidroxialquilfenilcetonas, éteres de benzoína, acetales de benzoína, óxidos de acilfosfina... [Seguir leyendo]

1. Método de fabricación de un laminado, comprendiendo dicho método los pasos de: a) preparar una composición de adhesivo, comprendiendo dicha preparación el paso de combinar a una primera parte que comprende prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional y monómero de poliisocianato, comprendiendo dicha primera parte al menos un 10% en peso de grupos isocianato-funcionales, una segunda parte que comprende poliol, y opcionalmente una tercera parte, comprendiendo fotoiniciador al menos uno de los miembros del grupo que consta de dicha primera parte, dicha segunda parte y dicha tercera parte opcional, b) recubrir un primer sustrato flexible con dicha composición adhesivo; c) exponer la composición de adhesivo a radiación para curar parcialmente dicha composición de adhesivo; y d) poner a dicha composición de adhesivo en contacto con un segundo sustrato flexible. 2. El método de la reivindicación 1, en donde dicha composición de adhesivo comprende al menos un 7% en peso de monómero de poliisocianato. 3. El método de la reivindicación 1, en donde dicha primera parte comprende al menos un 15% en peso de dicho monómero de poliisocianato. 4. El método de la reivindicación 1, en donde dicha exposición se hace antes de poner a dicha composición de adhesivo en contacto con dicho segundo sustrato flexible, después de haber puesto a dicha composición de adhesivo en contacto con dicho segundo sustrato flexible, o bien según una combinación de ambas estrategias. 5. El método de la reivindicación 1, en donde dicha composición de adhesivo comprende de un 5% en peso a un 70% en peso de dicho prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional; al menos un 7% en peso de dicho monómero de poliisocianato; de un 30% en peso a un 95% en peso de dicho poliol; y de un 0,2% en peso a un 10% en peso de dicho fotoiniciador. 6. El método de la reivindicación 1, en donde dicha primera parte de dicha composición de adhesivo comprende de un 40% en peso a un 90% en peso de dicho prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional; y de un 10% en peso a un 60% en peso de dicho monómero de poliisocianato. 7. El método de la reivindicación 1, en donde dicha primera parte de dicha composición de adhesivo comprende al menos a uno de los miembros del grupo que consta de grupos isocianato-funcionales en una cantidad de un 10% en peso a un 20% en peso y grupos polimerizables por radiación en una cantidad de un 0,5% en peso a un 20% en peso. 8. El método de la reivindicación 1, en donde la primera parte y la segunda parte se combinan en cantidades tales que la relación estequiométrica de grupos isocianato (NOC) a grupos hidroxilo (OH) (NCO:OH) es de 1:1 a 2:1. 9. El método de la reivindicación 1, en donde dicha composición de adhesivo comprende de un 30% en peso a un 70% en peso de dicho prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional. 10. El método de la reivindicación 1, en donde al menos uno de los miembros del grupo que consta de dichos sustratos flexibles primero y segundo comprende a uno de los miembros del grupo que consta de una película de polímero, una película de polímero metalizado, tereftalato de polietileno, polipropileno, polietileno, polipropileno metalizado, tereftalato de polietileno metalizado, Nilón, folio metálico, papel, o una combinación de los mismos. 11. El método de la reivindicación 1, en donde dicha primera parte comprende al menos un 15% en peso de monómero de poliisocianato. 12. Laminado que comprende: una composición de adhesivo que comprende al producto de reacción de un prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional, monómero de poliisocianato, comprendiendo la combinación de dicho prepolímero y dicho monómero al menos un 10% en peso de grupos isocianato-funcionales sobre la base del peso combinado de dicho prepolímero y dicho monómero de poliisocianato, poliol, y fotoiniciador, un primer sustrato flexible, y 17 ES 2 365 788 T3 un segundo sustrato flexible, estando dicho primer sustrato flexible unido a dicho segundo sustrato flexible por medio de dicha composición de adhesivo. 13. El laminado de la reivindicación 12, en donde dicha composición de adhesivo comprende al producto de reacción de una primera parte que comprende prepolímero de poliisocianato (met)acrilato-funcional, y al menos un 7% en peso de monómero de poliisocianato, comprendiendo dicha primera parte al menos un 10% en peso de grupos isocianato-funcionales, una segunda parte que comprende poliol, y opcionalmente una tercera parte, comprendiendo fotoiniciador al menos uno de los miembros del grupo que consta de dicha primera parte, dicha segunda parte y dicha tercera parte opcional. 14. Envase que comprende: a) un artículo alimentario; y b) el laminado de la reivindicación 12 que rodea al menos parcialmente a dicho artículo alimentario. 18