Copolicarbonatos, sus derivados y el uso de los mismos en composiciones de recubrimiento duro de silicona.
Un copolicarbonato que comprende unidades de repetición A y B respectivamente de las fórmulas:
**Fórmula**
y en la que la relación molar de unidades (A) a unidades (B) está en el intervalo de 9:1 a 1:9, y en la que R1 es un grupo alicíclico C8 a C12 divalente, R2 es un grupo divalente seleccionado del grupo que consiste en etileno y propileno, n es un número entero que varía de 4 a 40.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/US2012/026747.
Solicitante: MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC..
Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.
Dirección: 260 Hudson River Road Waterford, NY 12188 ESTADOS UNIDOS DE AMERICA.
Inventor/es: HILGERS, CHRISTOPH, DHANABALAN,ANANTHARAMAN, IYER,NARAYANA,PADMANABHA, LANDON,SHAYNE JOSEPH.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08G18/44 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 18/00 Productos poliméricos de isocianatos o isotiocianatos. › Policarbonatos.
- C08G64/02 C08G […] › C08G 64/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que crean un enlace éster carbónico en la cadena principal de la macromolécula (policarbonato-amidas C08G 69/44; policarbonato-imidas C08G 73/16). › Policarbonatos alifáticos.
- C09D175/06 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 175/00 Composiciones de revestimiento a base de poliureas o poliuretanos; Composiciones de revestimiento a base de tales polímeros. › a partir de poliésteres.
PDF original: ES-2549139_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Copolicarbonatos, sus derivados y el uso de los mismos en composiciones de recubrimiento duro de silicona Campo de la invención
La presente invención se refiere a copolicarbonatos. Más particularmente, se refiere a nuevos dioles de copolicarbonato que tienen unidades de repetición alicíclicas y poliéter. La presente invención también se refiere al uso de los dioles de copolicarbonato mencionados anteriormente y sus derivados como un componente nuevo para las composiciones de recubrimiento duro de silicona curables.
Antecedentes de la invención
Los materiales poliméricos, particularmente los termoplásticos tales como policarbonato, son alternativas prometedoras al vidrio para su uso como material estructural en varias aplicaciones, incluyendo aplicaciones automotrices, de transporte y de vidrio arquitectónico, donde la mayor libertad de diseño, el ahorro de peso, y las características de seguridad mejoradas se encuentran en elevada demanda. Los sustratos de policarbonato sencillos, sin embargo, están limitados por su falta de abrasión, resistencia química, UV y climatológica, y por lo tanto necesitan protegerse con recubrimientos ópticamente transparentes que alivien las limitaciones anteriores en las aplicaciones ya mencionadas.
Los recubrimientos duros de silicona curables térmicamente se han usado ampliamente para proteger los sustratos termoplásticos. Normalmente, los sustratos recubiertos se fabrican al imprimar inicialmente el sustrato con una capa de imprimación de acrilato, seguido de la aplicación de una composición de recubrimiento duro de silicona al sustrato imprimado. También se han desarrollado composiciones de recubrimiento duro sin imprimación que permiten a las composiciones de recubrimiento aplicarse directamente en sustratos termoplásticos sin imprimación. Véase por ejemplo la patente de Estados Unidos 5.349.002 de Patel et al.
Si bien los recubrimientos duros de silicona son útiles en mejorar la resistencia a la abrasión y la resistencia climatológica de los termoplásticos, normalmente son rígidos debido a la naturaleza reticulada relativamente alta de la composición de recubrimiento de silicona curado. Por lo tanto, la flexión de las láminas termoplásticas recubiertas con el recubrimiento duro de silicona más allá de cierto punto a menudo conduce a grietas/microgrietas en el recubrimiento duro, lo que hace a este recubrimiento duro de silicona menos deseable para ciertas aplicaciones.
Se han hecho esfuerzos para mejorar la flexibilidad de los recubrimientos duros de silicona ya sea al reducir su densidad de reticulación o al añadir un aditivo polimérico orgánico a las composiciones de recubrimiento duro.
La adición de un aditivo adecuado en la formulación de recubrimiento duro de silicona pareció ser una opción fácil. Pero la identificación de dicho aditivo no es sencilla, dado que dicho aditivo debe satisfacer una serie de criterios diferentes, concretamente, (1) ser polimérico y soluble en los disolventes usados en las formulaciones de recubrimiento duro de silicona, (2) tener la capacidad para convertirse en parte de la red reticulada de los recubrimientos duros de silicona, (3) no afectar a la reacción de reticulación entre los componentes de las composiciones de recubrimiento duro de silicona, y lo más importante, (4) normalmente no afectara las propiedades de recubrimiento duro de silicona.
Hasta ahora, muchos aditivos divulgados en la materia son menos que satisfactorios ya que la incorporación de estos aditivos a menudo conduce a un comportamiento de resistencia a la abrasión inferior de los recubrimientos duros de silicona.
Por lo tanto, se necesita un nuevo aditivo que sea efectivo para mejorar la flexibilidad de los recubrimientos duros de silicona convencionales mientras que al mismo tiempo, no afecte de manera adversa la resistencia a la abrasión, resistencia climatológica y otras propiedades físicas de los recubrimientos duros de silicona convencionales. La presente invención proporciona una respuesta a esa necesidad.
Sumario de la invención
En un aspecto, la presente invención se refiere a un policarbonato que comprende unidades de repetición A y B respectivamente de las fórmulas:
(A)
Rr0-C-0-
1 ¡I O
(B)
FVO
n O
-C"0-
li
>y
en la que la relación molar de unidades (A) a unidades (B) está en el intervalo de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:9, y en la que Ri es un grupo alicíclico C8 a C12 divalente, R2 es un grupo divalente seleccionado del grupo que consiste en etileno y propileno, n es un número entero que varía de 4 a 40. El copolicarbonato puede ser un diol. Opcionalmente, el diol está parcial o totalmente sililado.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a un poliuretano obtenido mediante la reacción de un poliisocianato y un diol de copolicarbonato como se ha descrito anteriormente. Opcionalmente, este poliuretano puede estar parcial o totalmente sililado.
En otro aspecto más, la presente invención se refiere a una composición de recubrimiento que contiene un copolicarbonato y sus derivados como se ha descrito anteriormente. Preferentemente, la composición de recubrimiento también contiene un condensado parcial de un organoalcoxisilano, y sílice coloidal, además del copolicarbonato. Ventajosamente, la composición de recubrimiento puede cubrirse directamente sobre un sustrato polimérico sin imprimación.
Aún en otro aspecto, la presente invención se refiere a un sustrato polimérico que tiene un recubrimiento en al menos una superficie del sustrato, en el que el recubrimiento es el producto curado de la composición de recubrimiento de la invención. Los recubrimientos en los sustratos de acuerdo con la invención exhiben una flexibilidad mejorada en comparación con la de los recubrimientos duros convencionales, mientras que al mismo tiempo mantienen la resistencia a la abrasión de los recubrimientos duros de silicona convencionales.
Estos y otros aspectos se harán evidentes después de leer la descripción detallada de la invención.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 es un espectro de RMN 1H del diol de copolicarbonato de CHDM-PPG.
La Fig. 2 es un espectro de RMN 1H del diol de copolicarbonato de CHDM-PPG sililado.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
En una realización de la invención, se proporciona un copolicarbonato que comprende unidades de repetición A y B respectivamente de las fórmulas:
(A)
Rr0-C-0 1 II O
(B)
>y
r2-o
n O
c-o-
ll
en la que Ri es un grupo alicíclico C8 a C12 divalente, R2 es un grupo divalente seleccionado del grupo que consiste en etileno y propileno, n es un número entero que varía de 4 a 40. En el copolicarbonato, las unidades de repetición (A) y (B) están presentes en una relación molar que varía de 1:9 a 9:1, preferentemente, de 1:3 a 3:1, más preferentemente en una relación de 1:1. El peso molecular del copolicarbonato es de 500 a 10 K, preferentemente, de 1 a 2 K con respecto al poliestireno convencional.
Como se usa en el presente documento, un grupo alicíclico es un grupo o unidad no aromático. Preferentemente un grupo alicíclico es un grupo no aromático carbocíclico o heterocíclico y representa por ejemplo sistemas de anillos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono. Un grupo alicíclico divalente ejemplar adecuado para su uso como Ri en una unidad de repetición A es
**(Ver fórmula)**El copolicarbonato de la invención contiene grupos terminales. Cada grupo terminal es un miembro seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxilo, y un grupo sililo sustituido de la fórmula:
R1
Y -Sr
(3-a)
(Fórmula I)
en la que R1 es un resto hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente, de 1 a 3 átomos de carbono, cada Y es independientemente un miembro seleccionado del grupo que consiste en un átomo de halógeno, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono, y un grupo aciloxi que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente, de 1 a 3 átomos de carbono, y a es un número que tiene un valor de 1 a 3. En una realización preferida, a es 3 e Y es un grupo alcoxi, preferentemente un metoxi o un grupo metoxi.
Los copolicarbonatos que tienen grupos hidroxilo en su extremo son dioles y ejemplos representativos de tales dioles de copolicarbonato se representan mediante la fórmula:
HO-
| 0 ~1 | ||||
| II |