Agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos.

Agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos, caracterizados por que ellos contienen por lo menos un copolímero,

que es obtenible por una copolimerización catalizada por radicales de

A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos,

B) eventualmente, uno o varios otros comonómero(s) insaturado(s) olefínicamente, no catiónico(s), eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol.

C) eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), insaturado(s) olefínicamente, que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

D) eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

E) eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

F) uno o varios macromonómero(s) insaturado(s) olefínicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV)

en la que

R3 y R4 son iguales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 es igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30) n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático,

v y w son los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de propileno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio ≥ 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo de la cadena del macromonómero ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes, e Y es -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-, -O-CH2-CH(O)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2O-, -O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH- ó -N(CH3)-,

G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de 200 g/mol a 109 g/mol.

Agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos

El presente invento se refiere a unos agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos que contienen unos copolímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y unos macromonómeros de acuerdo con la fórmula (IV).

Los deseos de los consumidores y la reología de los productos cosméticos se vinculan estrechamente entre sí. Así, p.ej., el aspecto visual de una crema o una loción es influido por la viscosidad. Las propiedades sensoriales, tales como la consistencia o la aptitud para la distribución, determinan el perfil individual de un producto cosmético. También la efectividad de unas sustancias activas (p.ej. de unos filtros de protección contra el sol) y también la almacenabllldad de la formulación están en una estrecha conexión con las propiedades reológlcas de los productos.

En el sector cosmético, a unos polielectrólitos les corresponde un cometido decisivo como agentes espesantes y agentes formadores de geles. Constituyen un estado de la técnica en particular unos agentes espesantes constituidos sobre la base de un poll(ácldo (met)acrílico) y de sus copolímeros solubles en agua. La gran diversidad de las posibles estructuras y las numerosas y diversas posibilidades de utilización vinculadas con ésta, se expresan no en último término en un gran número de patentes, que fueron solicitadas mundialmente desde la mitad de los años 70 del siglo pasado.

Una desventaja esencial de los agentes espesantes constituidos sobre la base de un poli(ácido (met)acrílico) reside en la fuerte dependencia con respecto del valor del pH que presenta el rendimiento de espesamiento. Así, por lo general, una viscosidad suficientemente alta se constituye solamente cuando el valor del pH de la formulación es ajustado por encima de un pH de 6, es decir cuando el poll(ácldo (met)acrílico) se presenta en una forma neutralizada. Por lo demás, los correspondientes agentes son sensibles frente a la radiación UV (ultravioleta) y también frente a la clzalladura, y además de ello procuran una sensación pegajosa sobre la piel. Asimismo, la manipulación de tales agentes espesantes es problemática. Puesto que los agentes espesantes se presentan, entre otras formas, en una forma acida, en el caso de la formulación se requiere una adicional etapa de neutralización.

En los años 90 del siglo pasado se Introdujeron en el mercado unos nuevos agentes espesantes constituidos sobre la base de unos poM(acriloíl-dimetil-tauratos) retlculados y neutralizados (véanse los documentos de patentes europeas EP-B-0 815 828, EP-B-0 815 844, EP-B-0 815 845, el documento de patente de los EE.UU. US 5368850 y el documento EP-A-0 850 642). Tanto en las formas del homopolímero neutralizado previamente así como también en la del correspondiente copolímero (®ARISTOFLEX AVC, de CLARIANT GmbH), éstos agentes espesantes son superiores desde muchos puntos de vista a los de los tipos de poli(met)acrilatos. Por ejemplo, unos sistemas de agentes espesantes que están basados en acriloíl-dimetil-tauratos muestran unas sobresalientes propiedades en unos Intervalos de valores del pH situados por debajo de pH 6, por lo tanto en un intervalo de valores del pH, en el que ya no se puede trabajar con unos habituales agentes espesantes del tipo de poli(met)acrilatos. Una alta estabilidad frente a los rayos UV y a la cizalladura, unas sobresalientes propiedades viscoelásticas, una fácil elaborabilidad y un favorable perfil toxicológico del monómero principal convierten a unos sistemas de agentes espesantes que están basados en acriloíl-dimetil-tauratos en unos modernos y nuevos representantes con un alto potencial para el futuro.

En el transcurso de los últimos años se estableció y consagró en el mercado otro concepto de agentes espesantes. En este caso, mediante una modificación hidrófoba de los poli(metacrilatos) convencionales se descubrió el acceso a unos polímeros que tienen unas propiedades tanto espesantes como también emulsionantes/dispersantes. Unos ejemplos de poli(met)acrilatos comerciales, modificados para tener propiedades hidrófobas, son ®PEMULEN TR-1 y TR-2 de BF-Goodrich y ®ACULYN 22 de Rohm y Haas. Puesto que estos polímeros modificados para tener propiedades hidrófobas están constituidos sobre la base de un ácido (met)acrilico, ellos poseen también las desventajas arriba mencionadas de los poli(met)acrilatos.

Un objeto del invento son unos agentes o medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos que contienen por lo menos un copolimero, que es obtenible mediante UNA copolimerización catalizada por radicales de

A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos,

B) eventualmente, uno o varios otros comonómero(s) ¡nsaturado(s) olefínicamente, no catiónico(s), eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol.

C) eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), ¡nsaturado(s) olefínicamente, que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

D) eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

E) eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

F) uno o varios macromonómero(s) insaturado(s) olefinicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxigeno, nitrógeno, azufre o fósforo y

que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV)

en la que

R3 y R4 son iguales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 es igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30) n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático,

v y w son los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de propileno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio > 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo de la cadena del macromonómero ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes, e Y es -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0)-CH20H, -0-CH2-CH(0H)-CH20-, -0-S02-0-, -O-SO-O-,

-PH-, -P(CH3)-,-P03-, -NH- ó -N(CH3)-,

G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo polimérico que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de 200 g/mol a 10® g/mol.

Los copolímeros conformes al invento poseen de manera preferida un peso molecular de desde 103 g/mol hasta 10® g/mol, de manera especialmente preferida de desde 104 hasta 107 g/mol, de manera muy especialmente preferida de desde 5*104 hasta 5*106 g/mol.

En el caso de los acriloíl-dimetil-tauratos se puede tratar de las sales inorgánicas u orgánicas del ácido acriloíl- dimetil-táurico (ácido acrilamidopropil-2-metil-2-sulfónico). Se prefieren las sales de Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++ y/o NH4+. Se prefieren asimismo las sales de monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio y/o tetraalquil-amonio, pudiéndose tratar, en el caso de los sustituyentes alquilo de las aminas, independientemente unos de otros, de unos radicales alquilo (de Ci-C22) o de unos radicales hidroxialquilo (de C2-Ci0). Por lo demás, también se prefieren unos compuestos de amonio etoxilados de una a tres veces con diferentes grados de etoxilación. Se debería de señalar que también se encuentran dentro del sentido del invento unas mezclas de dos o más de los representantes arriba mencionados.

El grado de neutralización del ácido acriloíl-dimetil-táurico puede estar situado entre 0 y 100 %, se prefiere especialmente un grado de neutralización situado por encima de 80 %.

Referido a la masa total de los copolímeros, el contenido de ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de acriloíl-dimetil-tauratos es de por lo menos 0,1 % en peso, de manera preferida de 20 a 99,5 % en peso, de manera especialmente preferida de 50 a 98 % en peso.

Como comonómeros B) se pueden emplear todos los monómeros insaturados olefínicamente, no catiónicos,... [Seguir leyendo]

1. Agentes y medios cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos, caracterizados por que ellos contienen por lo menos un copolímero, que es obtenible por una copolimerización catalizada por radicales de

A)

B)

C)

D)

F)

ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos, eventualmente, uno o varios otros comonómero(s) ¡nsaturado(s) olefínicamente, no catiónico(s), eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol.

eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), ¡nsaturado(s) olefínicamente, que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

uno o varios macromonómero(s) insaturado(s) olefínicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV)

'E01------EPO`

Jv L

Ra

(IV)

w

en la que

R3 y R4 son iguales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 * * es igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30) n-allfátlco, iso-alifático, olefínlco, cicloalifático, arllallfátlco o aromático,

v y w son los coeficientes estequlométrlcos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de propileno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio > 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo de la cadena del macromonómero ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes, e Y es -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0)-CH20H, -0-CH2-CH(0H)-CH20-, -0-S02-0-, -O-SO-O-,

-PH-, -P(CHs)-, -PO3-, -NH- ó -N(CH3)-,

G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de 200 g/mol a 109 g/mol,

2. Agentes y medios de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados por que en el caso de los comonómeros B) se trata de ácidos carboxílicos insaturados, sales de ácidos carboxílicos insaturados, anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados, ésteres de ácidos carboxílicos insaturados con alcoholes alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos con 1 a 22 átomos de C, N-vinil-amidas de cadena abierta, N-vinil-amidas cíclicas con un tamaño del anillo de 3 a 9, amidas del ácido acrílico, amidas del ácido metacrílico, amidas de ácidos acrílicos sustituidos, amidas de ácidos metacrílicos sustituidos, 2-vinil-piridina, 4-vinil-piridina, acetato de vinilo; estireno, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, tetrafluoroetileno, ácido vinil-fosfónico o sus ésteres o sales, ácido vinil-sulfónico o sus ésteres o sales, ácido alil-fosfónico o sus ésteres o sales y/o ácido metalil-sulfónico o sus ésteres o sales.

3. Agentes y medios de acuerdo con la reivindicación 1 y/o 2, caracterizados por que en el caso de los comonómeros C) se trata de

cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC),

cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]trimetil-amonio (MAPTAC),

cloruro de [2-(acriloíloxi)etil]trimetil-amonio

cloruro de [2-metacrilamidoetil]trimetil-amonio,

cloruro de [2-(acrilamido)etil]trimetil-amonio,

cloruro de N-metil-2-vinil-piridinio,

cloruro de N-metil-4-vinil-piridinio,

metacrilato de dimetil-amino-etilo,

dimetilaminopropil-metacrilamida,

N-óxido de metacriloíl-etilo y/o metacriloíl-etil-betaína.

4. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizados por que en el caso de los componentes que contienen silicio D),, se trata de unos compuestos de la fórmula (I)

R1 - Z- [(Si(R3R4)-0-)w-(Si(R5R6)-0)x-Si(R8R9)E R2 (0-

realizándose que

R1 representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;

Z representa un puente químico, de manera preferida escogido entre el conjunto formado por -O-,

-(alquileno (de C1-C50))-, -(arileno (de C6-C30))-, -(cicloalquileno (de Cs-Cs))-, -(alquenileno (de C1-C50))-, -(poli(óxido de propileno))n-, -(poli(óxido de etileno))0-, -(poli(óxido de propileno))n(poli(óxido de etileno))0-, significando n y o, independientemente uno de otro, unos números de 0 a 200, y pudiendo la distribución de las unidades OE/OP ser estadística o a modo de bloques,

-(alquil (de C1 - Cio))-(Si(OCH3)2)- y -(Si(OCH3)2).

R3, R4, R5 y R6 significan, independientemente unos de otros, -CH3, -0-CH3, -C6H5 o -O-C6H5. w y x significan unos números de 0 a 500, teniendo o bien w o x que ser mayor que cero, y R2 significa un radical hidrocarbilo saturado o insaturado, alifático, cicloalifático, arilalifático o aromático, que tiene en cada caso 1 a 50 átomos de C o un grupo de las fórmulas -OH, -NH2, -N(CH3)2, -R7, o significa un grupo -Z-R1, teniendo Z y R1 los significados arriba mencionados

y7

R7 significa un grupo de la fórmula -0-S¡(CH3)3, -0-Si(fenilo)3, -0-Si(0-Si(CH3)3)2CH3) y -0-Si(0-Si(Ph)3)2Ph).

5. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizados por que en el caso de los componentes fluorados E) se trata de unos compuestos de la fórmula (II)

R1-Y-CrH2rCsF2sCF3 (II)

realizándose que

R1 representa una función capaz de polimerización, tomada del conjunto formado por los compuestos insaturados vinílicamente, de manera preferida un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;

Y significa un puente químico, de manera preferida -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH20H, -0-CH2-CH(0H)-CH2-0-, -O-SO2-O-, -0-S(0)-0-, -PH-, -P(CH3)-, -P03-, -NH-, -N(CH3)-,

-O-alquil (de Ci-Cso)-0-, -O-fenil-O-, -O-bencil-O siliconas-, -O-cicloalquil (de Cs-CsJ-O-,

-O-alquenil (de Ci-C5o)-0-, -0-(CH(CH3)-CH2-0)n-, -0-(CH2-CH2-0)n- y -0-([CH-CH2-0]n-[CH2-CH2-0]m)o-, significando n, m y o, independientemente unos de otros, unos números de 0 a 200, y r y s representan unos coeficientes estequiométricos, que, independientemente uno de otro, significan unos números de 0 a 200.

6. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizados por que en el caso de los aditivos poliméricos G) se trata de unos homo- o copolímeros a base de N-vinil-formamida, N-vinil- acetamida, N-vinil-pirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloíl-dimetil-táurico, N-vinil-caprolactama, N-vinil-metil-acetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-vinil-morfolida, metacrilato de hidroximetilo, cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC), cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]trimetil-amonio (MAPTAC); poli(alquilenglicoles) y/o alquil-poliglicoles.

7. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizados por que la copolimerización se efectúa en presencia de por lo menos un aditivo polimérico G).

8. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 7, caracterizados por que los copolímeros están reticulados.

9. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizados por que los copolímeros se preparan mediante una polimerización por precipitación en terc.-butanol.

10. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizados por que ellos, referido a los agentes acabados, contienen de 0,01 a 10 % en peso de los copolímeros.

11. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizados por que los copolímeros son solubles en agua o hinchables en agua.