COMPOSICIONES DE SILICONA PARA REVESTIMIENTO DE DESMOLDEO.

Composiciones de silicona para revestimiento de desmoldeo. Esta invención se refiere a composiciones de silicona para revestimiento de desmoldeo curables. Los revestimientos de desmoldeo basados en silicona son útiles en aplicaciones en las que se requieren superficies relativamente no adhesivas. La composición de silicona para revestimiento de desmoldeo curable se aplica a un sustrato conocido como forro, que puede ser, por ejemplo, papel o una película de polímero, curado. Se usan forros en una sola cara para retener temporalmente las etiquetas sin afectar a las propiedades adhesivas de las etiquetas, por ejemplo, las láminas de refuerzo para etiquetas adhesivas sensibles a la presión. Se usan forros en las dos caras para asegurar la protección y características de desenrollado deseadas de una cinta auto-adhesiva o película adhesiva de doble cara, por ejemplo, los papeles de intercalación para cintas de doble cara y de transferencia. El revestimiento de desmoldeo es requerido para una buena adherencia con el forro mientras tiene una adherencia relativamente baja con el adhesivo de manera que la etiqueta pueda ser retirada del forro mediante una fuerza de despegado predeterminada. La presente invención se refiere a composiciones de silicona para revestimiento de desmoldeo curables que se adhieren bien a una amplia variedad de sustratos de forros, y en particular tienen una mejorada adherencia a sustratos de polímeros tal como las películas de poliéster. Un sustrato de forro se reviste aplicando una composición basado en silicona para revestimiento de desmoldeo sobre el sustrato y curando posteriormente la composición. El mecanismo de curado preferido es la hidrosililación iniciada térmicamente, que puede modificarse fácilmente variando la fuerza adhesiva entre el revestimiento de desmoldeo y la etiqueta adhesiva. Los constituyentes básicos de composiciones basadas en silicona para revestimiento de desmoldeo que se curan mediante hidrosililación son (A) un poliorganosiloxano que contiene grupos alquenilo, (B) un agente de reticulación que contiene grupos organohidrogenosiloxano y un catalizador para la reacción de hidrosililación entre (A) y (B). El sustrato del forro al que se aplica el revestimiento de desmoldeo es normalmente papel, pero hay un requisito creciente para el revestimiento de desmoldeo de sustratos de polímero tal como película de poliéster, por ejemplo, poli(tereftalato de etileno), polipropileno o polietileno, particularmente para etiquetas transparentes sobre transparente. Aunque la superficie lisa de las películas tiene las ventajas deseadas en la transferencia reducida de los patrones adhesivos a la etiqueta, el uso de sustratos de película, en particular película de poliéster sin imprimación, tiene la desventaja de mostrar una mayor tendencia de la silicona a quitarse frotando con el tiempo. Después de unos cuantos días a temperatura ambiente, la capa de silicona puede llegar a retirarse fácilmente de la película polimérica frotando simplemente con un dedo. El uso de forros de película de polietileno, polipropileno y poliéster ha conducido a la necesidad de diseñar revestimientos de desmoldeo de silicona con un anclaje mejorado y un comportamiento retardado de quitarse frotando. El documento WO-A-2004/046267 describe una composición para revestimiento de desmoldeo que comprende un siloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulación (B) que tiene grupos organohidrogenosiloxano y un catalizador para la reacción de hidrosililación entre (A) y (B), que contiene adicionalmente un polidiorganosiloxano de viscosidad 10-200.000 mPa·s a 25ºC que consta esencialmente de unidades de diorganosiloxano de fórmula (SiR2-O)- en las que cada grupo R es un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, para mejorar el anclaje del revestimiento de desmoldeo sobre la película de polímero. La composición puede contener un aditivo adicional que mejore la adherencia tal como un epoxisilano, un polidiorganosiloxano terminado en silanol que contenga al menos un grupo alquenilo, o una resina de melamina. El documento US-A-2003/0088042 describe una composición para revestimiento de desmoldeo, que comprende (A) un aditivo de anclaje que es el producto de reacción de un vinil-alcoxisilano, un alcoxisilano con función epoxi, un catalizador y agua , (B) una alquenil-silicona, (C) un hidrogeno-siloxano, (D) un catalizador de hidrosililación y (E) un inhibidor de curado. 45 El documento US-A-2004/0254274 y el correspondiente WO-A-2005/000983 describen aditivos para un anclaje mejorado de los revestimientos de composición adhesiva de silicona sensible a la presión que comprende (R aSiO(4a)/2)n en la que n es un número entero mayor que 3, a es de 1 a 3, R es un hidruro de silicio y/o un radical orgánico que contiene alquilenalcoxilsililo, con al menos un hidruro de silicio y estando presente en la molécula un radical que contiene alquilenalcoxilsililo. El documento US 2005/0038188A1 describe una composición preparada mezclando   componentes que comprende: (I) un poliorganosiloxano que tiene una media de al menos dos grupos orgánicos insaturados por molécula, opcionalmente (II) un organohidrogenopolisiloxano que tiene una media de al menos dos átomos de hidrógeno por molécula unidos a silicio, (III) un catalizador de hidrosililación; (IV) un fluoroorganosilicona; y (V) un mejorador de la adherencia. Los componentes (I) y (II) están exentos de átomos de flúor. El componente (IV) tiene al menos un grupo funcional reactivo con componente (I), componente (II) o ambos. Cuando el 55 componente (II) no está presente, el componente (IV) tiene una media de al menos dos átomos de hidrógeno por molécula unidos a silicio. Los componentes (IV) y (V) están presentes en cantidades suficientes para mejorar la resistencia al Corrimiento. El componente (V) puede comprender un siloxano con función epoxi tal como una mezcla física o un producto de reacción de un poliorganosiloxano terminado en hidroxi con un alcoxisilano con función epoxi. Las composiciones son adhesivas y se usan como adhesivos de unión inyectada usados en aplicaciones 2 E07802479 05-01-2012   electrónicas. Estas composiciones contienen cargas, típicamente 1% en peso de sílice de combustión tratada con hexametildisilazano y 60% en peso de sílice fundida en esferas. El documento EP 0 556 023 A1 describe epoxi-metilsiloxanos como aditivos de anclaje para composiciones termocurables de desmoldeo de papel curado por adición sin disolvente resultantes de la hidrosilación catalizada con platino de alquenilsiloxanos y siloxanos de hidruro de silicio. El documento WO 2003/03578 describe una formulación líquida de silicona, para uso como una base de revestimiento para la producción a alta velocidad de un revestimiento reticulado de elastómero de desmoldeo y repelente al agua sobre un soporte sólido, que comprende al menos un poliorganosiloxano POS (I) reticulable, (POS tipo SiVi y POS tipo SiH); al menos un catalizador (II) (basado en platino); opcionalmente un sistema de modulador de adherencia (III); un activador de adherencia (IV) que comprende un alcoxisilano epoxidado y/o un alcoxisilano alquenilado, así como un quelato metálico y/o un alcóxido metálico (GLYMO/MEMO/TiO4Bu). Existe la necesidad de composiciones de revestimiento de desmoldeo que comprenden un aditivo de anclaje que muestre una adherencia más fiable de las composiciones de silicona de revestimiento de desmoldeo curables sobre todos los sustratos, especialmente películas de polímero que incluyen poliéster sin imprimación comercial con o sin tratamiento superficial preliminar. Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la invención comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulación (B) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacción de hidrosililación entre (A) y (B), y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composición a un sustrato de película de polímero, caracterizado porque el aditivo de anclaje es el producto de reacción de un fluido poliorganosiloxano (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (D) que contiene al menos un grupo epóxido. La invención incluye un proceso para proporcionar un revestimiento de desmoldeo a una película de polímero que comprende aplicar a la película de polímero una composición que comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulación (B) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacción de hidrosililación entre (A) y (B) y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composición a la película de polímero y calentar la película revestida para curar el revestimiento de desmoldeo, caracterizado porque el aditivo de anclaje es el producto... [Seguir leyendo]

1.- Una composición de revestimiento de desmoldeo que comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulación (B) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacción de hidroxisililación entre (A) y (B), y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composición a un sustrato de película de polímero, caracterizada porque el aditivo de anclaje es el producto de reacción de un fluido poliorganosiloxano (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (D) que contiene al menos un grupo epóxido. 2.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliorganosiloxano (C) tiene un grado de polimerización de 4 a 50 unidades siloxano. 3.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque el poliorganosiloxano (C) es un polidiorganosiloxano que tiene grupos silanol terminales. 4.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque el poliorganosiloxano (C) es un copolímero de unidades de metilvinilsiloxano y unidades de dimetilsiloxano. 5.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el silano (D) comprende un di- o tri-alcoxi (alquilo sustituido con epoxi) silano. 6.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque los grupos epóxido en el silano (D) están presentes como grupos glicidilo. 7.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque los grupos epóxido en el silano (D) son grupos epoxiciclohexilo. 8.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el fluido poliorganosiloxano (C) y el silano hidrolizable (D) se hacen reaccionar en una relación en peso en el intervalo de 10:90 a 90:10. 9.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el aditivo de anclaje es el producto de reacción del poliorganosiloxano (C), el silano (D) y un di(hidrocarbil)dialcoxisilano en el que cada grupo hidrocarbilo se selecciona de los grupos alquilo y alquenilo. 10.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el poliorganosiloxano (A) es un siloxano ramificado que comprende una o más unidades Q de la fórmula (SiO4/2), desde 15 a 995 unidades D de la fórmula R b 2SiO2/2 y unidades M de la fórmula R a R b 2SiO1/2, en la que los sustituyentes R a y R b 30 se seleccionan de grupos alquilo y alquenilo con 1 a 6 átomos de carbono, siendo al a menos tres sustituyentes R en el siloxano ramificado con unidades alquenilo.   11.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la composición contiene además un inhibidor de curado seleccionado de amidas etilénica o aromáticamente insaturadas, compuestos acetilénicos, isocianatos etilénicamente insaturados, siloxanos olefínicos, diésteres hidrocarbonados insaturados, eno-inos conjugados, hidroperóxidos, nitrilos y diaziridinas. 12.- Una composición de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el aditivo de anclaje está presente de 0,5 a 10% en peso de la composición de revestimiento de desmoldeo. 13.- Un proceso para proporcionar un revestimiento de desmoldeo a una película de polímero que comprende aplicar a la película de polímero una composición que comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulación (B) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacción de hidrosililación entre (A) y (B) y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composición a la película de polímero y calentar la película revestida para curar el revestimiento de desmoldeo, caracterizada porque el aditivo de anclaje es el producto de reacción de un poliorganosiloxano fluido (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (D) que contiene al menos un grupo epóxido. 14.- Uso del producto de reacción de un poliorganosiloxano fluido (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (D) que contiene al menos un grupo epóxido en una composición de revestimiento de desmoldeo que comprende un poliorganosiloxano (A) con grupos alquenilo, un agente de reticulación (B) con grupos organohidrogenosiloxano y un catalizador para la reacción de hidrosililación entre (A) y (B) como un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composición a un sustrato de película de polímero. 12 E07802479 05-01-2012