MATRIZ ELECTROLÍTICA EN ESTADO VERDE Y PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCIÓN DE UNA MATRIZ ELECTROLÍTICA.

Matriz electrolítica en estado verde, consistente en un material de la matriz que contiene uno o varios compuestos de litio,

óxido de aluminio y un carburo, caracterizada porque el material de la matriz contiene, en combinación, carbonato de litio, óxido de aluminio y carburo de titanio.

La invención se refiere a una matriz electrolítica en estado verde, consistente en un material de la matriz que contiene uno o varios compuestos de litio, óxido de aluminio y un carburo, así como a un procedimiento para la producción de una matriz electrolítica.

Para generar energía eléctrica mediante pilas de combustible está habitualmente dispuesto un gran número de pilas de combustible en forma de un apilamiento, en donde las pilas de combustible presentan en cada caso un ánodo, un cátodo y una matriz electrolítica dispuesta entremedias. Las distintas pilas de combustible están separadas en cada caso una de otra por placas bipolares y contactan eléctricamente, y en los ánodos y los cátodos están previstos en cada caso colectores de energía parta el contacto eléctrico de las mismas y con el fin de conducir el gas de combustión o bien el gas del cátodo junto a estos electrodos. En la zona del borde del ánodo, cátodo y de la matriz electrolítica están previstos en cada caso elementos de estanqueidad, los cuales forman un estancamiento lateral de las pilas de combustible y, con ello, un desbordamiento de material del ánodo y cátodo o bien del material electrolítico de la matriz. El electrólito fundido, fijado en la matriz porosa, consiste, típicamente, en masas fundidas de carbonato de metal alcalino binarias o terciarias. En funcionamiento, las pilas de combustible de carbonato fundido alcanzan, típicamente, temperaturas de trabajo de 600 a 650ºC.

El material de la matriz electrolítica tiene que cumplir un cierto número de misiones. Así, la matriz sirve, por una parte, como acumulador y material de soporte para el electrólito, siendo una estructura muy porosa definida de la matriz premisa de una elevada capacidad de acumulación. Además, la matriz sirve para el aislamiento eléctrico de las semi-pilas de combustible vecinas y para la separación de sus recintos de gas. Otro requisito a cumplir por parte de la matriz electrolítica es que ésta debe estar en condiciones de soportar, en virtud de diferentes coeficientes de dilatación térmica de la matriz electrolítica y de los componentes metálicos de la pila de combustible o del apilamiento de pilas de combustible que la rodean, tensiones por tracción térmicas, en particular inducidas por elementos de junta laterales. Tensiones por tracción de este tipo pueden acarrear, en especial al poner en marcha las pilas de combustible, una formación de fisuras en la matriz y, con ello, una disminución de la potencia y de la duración.

A partir del documento DE 100 60 052 A1 se conocen una matriz electrolítica, en particular para una pila de combustible de carbonato fundido, y un procedimiento para su producción, en donde el material de la matriz contiene uno o varios compuestos de litio, óxido de aluminio y uno o varios compuestos de zirconio. Al poner en marcha la pila de combustible, el material de la matriz experimenta un aumento de volumen, con lo cual debe excluirse una formación de fisuras en la matriz debida a diferentes coeficientes de dilatación térmica de la matriz y de los componentes metálicos que la rodean. Esto tiene lugar mediante la síntesis del material de la matriz al poner en marcha la pila de combustible bajo el aumento de volumen, resultando aluminato de litio y zirconato de litio. La matriz electrolítica en estado verde conocida contiene carburo de zirconio con el fin conseguir un aumento de volumen al poner en marcha la pila de combustible. Un inconveniente de la matriz conocida es que, tanto en estado “verde”, es decir, antes de la síntesis mediante la puesta en marcha de la pila de combustible, como en estado sintetizado, es decir, sinterizado, no presenta la elevada resistencia mecánica deseada. Otro inconveniente es que el carburo de zirconio utilizado es complejo de preparar y costoso. Por último, la capacidad de almacenamiento de la matriz conocida en estado “verde” está limitada.

A partir del documento US 4 480 017 A se deduce como conocido prever en la matriz electrolítica sinterizada titanato de litio, el cual debe conferir a la matriz una elevada rigidez.

A partir del documento DE 199 35 271 C2 se conoce un material de la matriz para una pila de combustible, en particular una pila de combustible de carbonato fundido, la cual se puede producir a partir de un relleno de barbotina mediante conformación y secado, y contiene uno o varios de polvo de material cerámico de óxido, aglutinantes, agentes plastificantes y/o desespumantes. El material de la matriz conocido contiene, además, nanopartículas secundarias oxídicas en mezcla homogénea y debe ofrecer una elevada ductilidad con una elevada resistencia mecánica concomitante.

A partir del documento DE 40 30 945 A1 se conoce un material de la matriz para una pila de combustible de carbonato fundido, la cual contiene una mezcla a base de aluminato de litio y zirconato de litio.

Finalmente, a partir del documento US 4 079 171 se conoce una pila de combustible de carbonato fundido, en la cual la matriz contiene principalmente aluminato de litio en estructura cristalina.

La misión de la invención es indicar una matriz electrolítica en estado verde, en particular para una pila de combustible de carbonato fundido que presente una elevada resistencia mecánica en estado verde y en estado calcinado, que tenga una buena estabilidad al almacenamiento en estado verde y que se pueda producir de forma económica. Además, mediante la invención debe indicarse un procedimiento para la producción de una matriz electrolítica.

Mediante la invención se crea una matriz electrolítica, en particular para una pila de combustible de carbonato fundido, en estado verde consistente en un material de la matriz que contiene uno o varios compuestos de litio, óxido de aluminio y un carburo. Conforme a la invención, está previsto que el material de la matriz contenga, en combinación, carbonato de litio, óxido de aluminio y carburo de titanio.

Una ventaja de la matriz electrolítica en estado verde de acuerdo con la invención es que durante la puesta en marcha y durante el funcionamiento de la pila de combustible el carbonato de litio se puede sintetizar, junto con el óxido de aluminio, por completo para formar aluminato de litio. Con ello resulta una mayor resistencia mecánica y una estabilidad al almacenamiento mejorada, en particular en estado “verde” con respecto a otros materiales de la matriz que contienen compuestos de litio. El uso de carburo de titanio conduce a un aumento, sorprendentemente significativo, de la resistencia mecánica de la matriz electrolítica en estado calcinado.

Conforme a un perfeccionamiento preferido de la invención está previsto que el material de la matriz verde contenga, además, hidróxido de aluminio. Éste sirve como coadyuvante de la sinterización y determina un aumento de de la resistencia a la rotura de la matriz. Además, el material de la matriz puede contener grano secundario a nano-escala.

El grano secundario a nano-escala puede ser uno o varios de ZrO2, SiO2, Al2O3, TiO2.

Además, mediante la invención se crea un procedimiento para la producción de una matriz electrolítica, en particular para una pila de combustible de carbonato fundido, a partir de un material de la matriz que contiene uno o varios compuestos de litio, óxido de aluminio y un carburo. Conforme a la invención, está previsto que el material de la matriz electrolítica en estado verde contenga, en combinación, carbonato de litio, óxido de aluminio y carburo de titanio, que la matriz electrolítica esté incorporada, en estado verde, en la pila de combustible y que se sintetice en la puesta en marcha de la pila de combustible.

Una ventaja esencial del procedimiento de acuerdo con la invención estriba en la posibilidad de la síntesis completa del material de la matriz. Dado que para el procedimiento de acuerdo con la invención están previstas materias primas, las cuales se pueden obtener en el comercio de modo económico y que ya se presentan con el grado de finura requerido, el procedimiento se realiza sin un proceso de molienda complejo adicional.

Conforme a un perfeccionamiento ventajoso del procedimiento de acuerdo con la invención, el material de la matriz contiene, además, hidróxido de aluminio. El hidróxido de aluminio sirve, en una posterior síntesis del material de la matriz, como coadyuvante de la sinterización y determina un aumento de la resistencia a la rotura de la matriz.

Además, el material de la matriz puede contener grano secundario a nano-escala.

1. Matriz electrolítica en estado verde, consistente en un material de la matriz que contiene uno o varios compuestos de litio, óxido de aluminio y un carburo, caracterizada porque el material de la matriz contiene, en combinación, carbonato de litio, óxido de aluminio y carburo de titanio.

2. Matriz electrolítica según la reivindicación 1, caracterizada porque el material de la matriz contiene, además, hidróxido de aluminio.

3. Matriz electrolítica según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el material de la matriz contiene, además, un grano secundario a nano-escala.

4. Matriz electrolítica según la reivindicación 3, caracterizada porque el material de la matriz contiene, en calidad de grano secundario a nano-escala, uno o varios de ZrO2, SiO2, Al2O3, TiO2.

5. Procedimiento para la producción de una matriz electrolítica para una pila de combustible, en donde la matriz electrolítica en estado verde se produce a partir de un material de la matriz que contiene, en combinación, carbonato de litio, óxido de aluminio y carburo de titanio, la matriz electrolítica en estado verde se incorpora en la pila de combustible y se sintetiza al poner en marcha la pila de combustible.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque el material de la matriz contiene, además, hidróxido de aluminio.

7. Procedimiento según la reivindicación 5 ó 6, caracterizado porque el material de la matriz contiene, además, un grano secundario a nano-escala.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque el material de la matriz contiene, en calidad de grano secundario a nano-escala, uno o varios de ZrO2, SiO2, Al2O3, TiO2.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado porque el material de la matriz se emplea en forma de un polvo fino con un agente de dispersión o disolvente para formar una barbotina de la matriz, y porque la barbotina de la matriz se conforma y seca.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque el contenido en sólidos de la barbotina de la mezcla es de 50 hasta 80%.

11. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque el contenido en sólidos de la barbotina de la mezcla es de 60 hasta 70%.

12. Procedimiento según la reivindicación 9, 10 u 11, caracterizado porque la conformación de la barbotina de la matriz puede tener lugar mediante colada, rociado, laminación o aplicación mediante rasqueta.

13. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque el material de la matriz se sintetiza al poner en marcha la pila de combustible bajo formación de aluminato de litio y titanato de litio.

14. Procedimiento según la reivindicación 5 ó 13, caracterizado porque la síntesis de la matriz electrolítica tiene lugar bajo un aumento de volumen.