PENTAFLUOROSULFANIL-BENCENOS ORTO-SUSTITUIDOS, PROCEDIMIENTO PARA SU PREPARACION ASI COMO SU USO COMO VALIOSAS ETAPAS INTERMEDIAS DE LA SINTESIS.
Compuestos de la fórmula I
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2004/012394.
Solicitante: SANOFI-AVENTIS DEUTSCHLAND GMBH.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: BRUNINGSTRASSE 50,65929 FRANKFURT AM MAIN.
Inventor/es: KLEEMANN, HEINZ-WERNER, WECK,REMO.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 14 de Abril de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C07C381/00 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisiso electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › Compuestos que contienen carbono y azufre y que tienen grupos funcionales no cubiertos por los grupos C07C 301/00 - C07C 337/00.
- C07D209/48 C07 […] › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 209/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros, condensados con otros ciclos, con solamente un átomo de nitrógeno como heteroátomo. › con átomos de oxígeno en posición 1 y 3, p. ej. ftalimida.
Clasificación PCT:
- C07C381/00 C07C […] › Compuestos que contienen carbono y azufre y que tienen grupos funcionales no cubiertos por los grupos C07C 301/00 - C07C 337/00.
Clasificación antigua:
- C07C381/00 C07C […] › Compuestos que contienen carbono y azufre y que tienen grupos funcionales no cubiertos por los grupos C07C 301/00 - C07C 337/00.
Fragmento de la descripción:
Pentafluorosulfanil-bencenos orto-sustituidos, procedimiento para su preparación así como su uso como valiosas etapas intermedias de la síntesis.
La química de derivados de pentafluorosulfanilo ha adquirido importancia en los últimos años, especialmente al haberse encontrado nuevos procedimientos de preparación (Tetrahedron 56 (2000) 3399; Organic Letters 4(17) (2002) 3013). Sin embargo, hasta la fecha sólo se conocen muy pocos compuestos que porten sustituyentes distintos de hidrógeno y flúor en un anillo de fenilo en la posición orto con respecto al grupo pentafluorosulfanilo. La única vía de síntesis conocida (Journal of Fluorine Chemistry 112 (2001) 287) utiliza costosos reactivos tales como AgF2 y está afectado de rendimientos deficientes. Los autores atribuyen esto a la gran masa del grupo pentafluorosulfanilo que generalmente hace muy difícil la orto-sustitución. Esta opinión es también compartida por otros autores (J. Am. Chem. Soc. 84 (1962) 3064). Por lo tanto, es sorprendente que sea posible realizar una sustitución electrófila en la posición orto con respecto al grupo pentafluorosulfanilo. De este modo, se obtienen nuevos pentafluorosulfanilbencenos orto-sustituidos que constituyen valiosos productos intermedios, por ejemplo para preparar medicamentos, coadyuvantes de diagnóstico, cristales líquidos, polímeros, pesticidas, herbicidas, fungicidas, nematicidas, parasiticidas, insecticidas, acaricidas y artropodicidas.
La invención se refiere a pentafluorosulfanil-bencenos de la fórmula I
en la que
R2 y R4 son,
R9 y R10 son,
o
R9 y R10, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, forman un heterociclo de la fórmula IIIa:
R11 y R12 son,
t y u son,
v y w son,
así como sus sales;
excluyendo compuestos de la fórmula I, en que R2 y R4 significa cada uno Cl y R3 significa F o Cl,
excluyendo compuestos de la fórmula I, en que uno de los sustituyentes R2 y R4 significa Cl y el otro de los sustituyentes R2 y R4 significa CN y R3 significa Cl y
excluyendo compuestos de la fórmula I, en que R1 es NO2 y los otros sustituyentes significan hidrógeno.
En una forma de realización se da preferencia a compuestos de la fórmula I, en que R1 se describe por Cl, Br, I, -SO2R6, en donde R6 se describe por OH, F, Cl, Br, I o alquilo con 1, 2, 3 ó 4 átomos de C o por -NO2; se da particular preferencia a compuestos de la fórmula I, en los que R1 se describe por Cl, Br, I, -SO2R6, en que R6 es OH o Cl, o -NO2; se da una particular preferencia a compuestos de la fórmula I, en que R1 se describe por Cl o NO2, en particular por NO2. En una forma de realización adicional, se da particular preferencia a compuestos de la fórmula I, en que R1 se describe por Cl, Br, I, -SO2R6, en que R6 es OH o Cl.
En una forma de realización adicional, se da preferencia a compuestos de la fórmula I, en que R2 y R4 se describen, cada uno independientemente, por hidrógeno, F, Cl, Br, I, -CN, -(SOr)s-(CH2)t-(CF2)u-CF3, en que s es cero y t y u son, cada uno independientemente, cero ó 1, o por -NR9R10, -OR11, -SR12, -COR13, alquilo con 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de C, cicloalquilo con 3, 4, 5, 6, 7 u 8 átomos de C, en que, 1, 2, 3 ó 4 átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por átomos de flúor, en que R9 y R10 son, cada uno independientemente, alquilo con 1, 2, 3 ó 4 átomos de C, -(CH2)v-(CF2)w-CF3, alquilcarbonilo con 1, 2, 3 ó 4 átomos de C o alquilsulfonilo con 1, 2, 3 ó 4 átomos de C, en que v y w son, cada uno independientemente, cero ó 1, o R9 y R10, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, forman un heterociclo de la fórmula IIIa:
en donde R11 y R12 son, cada uno independientemente, hidrógeno, alquilo con 1, 2, 3 ó 4 átomos de C, -(CH2)v-(CF2)w-CF3, alquilcarbonilo con 1, 2, 3 ó 4 átomos de C o alquilsulfonilo con 1, 2, 3 ó 4 átomos de C, en que v y w son, cada uno independientemente, cero ó 1, y en que R13 es OH, alquilo con 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de C o alcoxi con 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de C; se da particular preferencia a compuestos, en que R2 y R4 se describen, cada uno independientemente, por hidrógeno, NR9R10 o COR13, en que R9 y R10 son, cada uno independientemente, alquilcarbonilo con 1, 2, 3 ó 4 átomos de C, en particular metilcarbonilo, o R9 y R10, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, forman un heterociclo de la fórmula IIIa, y en que R13 significa alcoxi con 1, 2, 3, 4, 5 ó 6 átomos de C, en particular metoxi.
En una forma de realización adicional, se da preferencia a compuestos de la fórmula I, en que R3 se describe por hidrógeno, F,...
Reivindicaciones:
1. Compuestos de la fórmula I
en la que significan
R2 y R4,
R9 y R10,
o
R9 y R10, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, forman un heterociclo de la fórmula IIIa:
R11 y R12,
t y u,
v y w,
así como sus sales;
excluyendo compuestos de la fórmula I, en que R2 y R4 significa cada uno Cl y R3 significa F o Cl,
excluyendo compuestos de la fórmula I, en que uno de los sustituyentes R2 y R4 significa Cl y el otro de los sustituyentes R2 y R4 significa CN y R3 significa Cl y
excluyendo compuestos de la fórmula I, en que R1 es NO2 y los otros sustituyentes significan hidrógeno.
2. Procedimiento para preparar compuestos de la fórmula I o sus sales, caracterizado porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula II, por sustitución electrófila aromática, para dar compuestos de la fórmula I
en que R1 a R5 poseen los significados indicados en la reivindicación 1.
3. Compuesto de la fórmula I y/o sus sales según una la reivindicación 1 para uso como un producto intermedio de síntesis.
4. Compuesto de la fórmula I y/o sus sales según la reivindicación 1 para uso como un producto intermedio de síntesis para la preparación de medicamentos, coadyuvantes de diagnóstico, cristales líquidos, polímeros, pesticidas, herbicidas, fungicidas, nematicidas, parasiticidas, insecticidas, acaricidas y artropodicidas.
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