PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIÓN DE COMPUESTOS ESTEROIDALES QUE CONTENGAN UN GRUPO CETÓLICO DE CADENA LATERAL.

Procedimiento para la preparación de compuestos esteroidales que contengan un grupo cetólico en la cadena lateral,

particularmente para la transformación de la progesterona en 21-acetoxi-delta 4-pregnen-3, 20-diona, caracterizado porque la progesterona se trata con aceton-cianhidrina para obtener la delta 4-pregnen-20-cian-20-ol-3-ona, la cual haciéndola reaccionar con un exceso de etilen-glicol, preferentemente en presencia de catalizadores ácidos como ácido p-toluensulfónico, se transforma en el 3- etilendioxi-delta 5-pregnen-20-cian-20-ol, del cual eliminando por ejemplo por cuidadosa hidrólisis alcalina, el grupo oxinitrílico en posición 20, se llega a la 3-etilendioxi-delta 5-pregnen-20-ona donde precisamente el grupo cetónico en posición 3 resulta bloqueado en forma de acetal cíclico; de modo que, condensando este derivado con oxalato de etilo en presencia de etilato sódico, se prepara el éster etílico de la 3-etilendioxi-21-oxalil-delta 5-pregnen-20-ona en forma de enolatosódico bruto, del cual a través de la sal alcalina del ácido correspondiente, se obtiene por yoduración y sucesiva "escisión ácida" la 3- etilendioxi-21-yodo-delta 5-pregnen-20-ona; de modo que tratando este derivado en solución cetónica con acetato potásico anhidro se transforma em la 3-etilendioxi-21-acetoxi-delta 5-pregnen-20-ona, de la cual por hidrólisis ácida en solución acetónica se obtiene precisamente la 21-acetoxi-delta 4-pregnen-3, 20-diona