Utilización de al menos un agente que filtra la luz azul para inhibir la degradación de los carotenoides endógenos de la piel; nuevos agentes que filtran la luz azul; composiciones cosméticas.

Procedimiento cosmético para preservar la tez natural y la protección antioxidante natural de la piel,

aportadas porlos carotenoides endógenos presentes en la piel, caracterizado porque consiste en aplicar sobre la piel unacomposición que comprende al menos un agente que filtra las radiaciones luminosas de longitud de onda que vande 370 a 500 nm, seleccionado entre

(v) los carbohidratos;

(vi) los pigmentos minerales amarillos o amarillos naranjas;

(vii) los compuestos azoicos o quinónicos;

(viii) los colorantes derivados nitrados bencénicos;

(ix) los compuestos derivados de aril vinilen cetona;

(x) los compuestos amino aril vinil-s-triazina

y sus mezclas.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E04291239.

Solicitante: L'OREAL.

Nacionalidad solicitante: Francia.

Dirección: 14, RUE ROYALE 75008 PARIS FRANCIA.

Inventor/es: CANDAU, DIDIER, RICHARD, HERVE, DURANTON, ALBERT, PRUCHE, FRANCIS.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • A61K8/00 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA.A61 CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE.A61K PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO (dispositivos o métodos especialmente concebidos para conferir a los productos farmacéuticos una forma física o de administración particular A61J 3/00; aspectos químicos o utilización de substancias químicas para, la desodorización del aire, la desinfección o la esterilización, vendas, apósitos, almohadillas absorbentes o de los artículos para su realización A61L; composiciones a base de jabón C11D). › Cosméticos o preparaciones similares para el aseo.
  • A61K8/19 A61K […] › A61K 8/00 Cosméticos o preparaciones similares para el aseo. › que contienen ingredientes inorgánicos.
  • A61K8/29 A61K 8/00 […] › Titanio; Sus compuestos.
  • A61K8/31 A61K 8/00 […] › Hidrocarburos.
  • A61K8/35 A61K 8/00 […] › Cetonas, p. ej. quinonas, benzofenona.
  • A61K8/36 A61K 8/00 […] › ácidos carboxílicos; Sus sales o anhídridos.
  • A61K8/368 A61K 8/00 […] › con grupos carboxilo directamente unidos a átomos de carbono de anillos aromáticos.
  • A61K8/37 A61K 8/00 […] › Esteres de ácidos carboxílicos.
  • A61K8/40 A61K 8/00 […] › que continen nitrógeno (quinonas que contienen nitrógeno A61K 8/35).
  • A61K8/41 A61K 8/00 […] › Aminas.
  • A61K8/49 A61K 8/00 […] › que contienen compuestos heterocíclicos.
  • A61K8/58 A61K 8/00 […] › que contienen otros átomos diferentes a los átomos de carbono, hidrógeno, halógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre, nitrógeno, azufre o fósforo.
  • A61K8/60 A61K 8/00 […] › Azúcares; Sus derivados.
  • A61K8/64 A61K 8/00 […] › Proteínas; Péptidos; Sus derivados o sus productos de degradación.
  • A61K8/72 A61K 8/00 […] › que contienen compuestos orgánicos macromoleculares.
  • A61K8/73 A61K 8/00 […] › Polisacáridos.
  • A61K8/89 A61K 8/00 […] › Polisiloxanos.
  • A61K8/891 A61K 8/00 […] › saturados, p. ej. dimeticona, fenil trimeticona, C24-C28 meticona o estearil dimeticona.
  • A61K8/92 A61K 8/00 […] › Aceites, grasas o ceras; Sus derivados, p. ej. productos de hidrogenación.
  • A61K8/97 A61K 8/00 […] › a partir de algas, hongos, líquenes o plantas; a partir de sus derivados.
  • A61Q17/04 A61 […] › A61Q USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES PARA EL ASEO.A61Q 17/00 Preparaciones protectoras; Preparaciones que se emplean en contacto directo con la piel para protegerla de los factores externos, p.ej. de los rayos solares, rayos-X u otros rayos perjudiciales, materiales corrosivos, bacterias o picaduras de insectos. › Preparaciones tópicas para proteger frente a los rayos solares u otro tipo de radiaciones; Preparaciones tópicas para broncearse.
  • C07D251/70 QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 251/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de triazina-1,3,5. › Otras melaminas sustituidas.
  • C07F7/08 C07 […] › C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 7/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 4 o 14 del sistema periódico. › Compuestos que tienen uno o más enlaces C— Si.
  • C07F7/10 C07F 7/00 […] › que contienen nitrógeno.

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Fragmento de la descripción:

Utilización de al menos un agente que filtra la luz azul para inhibir la degradación de los carotenoides endógenos de la piel; nuevos agentes que filtran la luz azul; composiciones cosméticas.

La invención se refiere a un procedimiento cosmético para preservar la tez natural y la protección antioxidante natural de la piel aportadas por los carotenoides endógenos presentes en la piel, que consiste en aplicar sobre la superficie de la piel una composición que comprende al menos un agente que filtra las radiaciones luminosas de longitud de onda que van de 370 a 500 nm particular que se definirá a continuación, en una composición aplicada sobre la superficie de la piel.

La invención se refiere asimismo a nuevos compuestos amino aril vinil-s-triazina así como a su utilización en cosmética como agente que filtra la luz azul.

La invención se refiere a las composiciones cosméticas o dermatológicas que contienen estos compuestos amino aril vinil-s-triazina.

La piel está sometida a las agresiones de la radiación solar que tiene como consecuencia aumentar las agresiones oxidativas como:

- la depleción de las capacidades antioxidantes de la piel, peroxidación lipídica y alteración de la función de barrera (Thiele JJ Skin Pharmacol Appl Skin Physiol 2001;14 Supl. 1:87-91)

- la oxidación de las proteínas ("Photoaging is associated with protein oxidation in human skin in vivo." Sander CS, Chang H, Salzmann S, Muller CS, Ekanayake-Mudiyanselage S, Elsner P, Thiele JJ J Invest Dermatol abril de 2002; 118 (4) :618-25, y provocar una alteración de la tez de la piel.

Existe una protección fisiológica natural de la piel contra estas agresiones gracias a los carotenoides endógenos presentes en las capas vivas de la piel. Estos carotenoides de origen alimenticio son también un factor importante en la percepción del color de la piel en particular por su contribución a la tez (componente rojo/amarillo) (Alaluf S, Heinrich U, Stahl W, Tronnier H, Wiseman S. "Dietar y carotenoids contribute to normal human skin color and UV photosensitivity." J Nutr. marzo de 2002; 132 (3) :399-403) .

Se concibe la importancia cosmética de proteger este capital de carotenoides endógenos presentes en la piel para preservar la tez natural de la piel.

Existe la necesidad de encontrar un medio para preservar la tez natural y la protección natural antioxidante de la piel aportadas por los carotenoides endógenos presentes en la piel.

Se conocen a partir de la solicitud EP 933 376 unos compuestos 2, 4, 6-trianilo-s-triazinas injertados por unas cadenas siliconadas utilizadas como filtros UVB que tienen una buena solubilidad en los disolventes utilizados habitualmente en los productos solares. Se conocen asimismo a partir de la patente US 6.509.008 unas composiciones solares que asocian unos filtros UV del tipo 1, 3, 5-triazina asociados a un éster de N-acilaminoácido en particular el isopropil lauroil sarcosinato (ELDEW SL 205 de Ajinomoto) con el objetivo de aumentar el factor de protección solar. Se conocen a partir de la patente US 5.236.698 unos derivados s-triazina que tienen unos sustituyentes benzalmalonatos que pueden tener unas propiedades absorbentes de los rayos UVA y/o UV-B, que tienen una buena solubilidad en los aceites, una buena estabilidad química y fotoquímica y que tienen un efecto fotoestabilizante frente a los filtros UVA de tipo dibenzoilmetano. En la solicitud WO 02/053119 se describen unas formulaciones solares a base de triazinas asimétricas sustituidas que contienen además un éster de sacarosa con el objetivo de mejorar la protección solar, obtener un efecto no pegajoso, un efecto no graso y resistentes a la arena.

Se conocen a partir de la solicitud EP 521 651 unas composiciones solares a base de filtros de tipo 1, 3-dicetonas sustituidas que comprenden un sistema conservante constituido por un ácido orgánico seleccionado entre el ácido sórbico, el ácido benzoico, el ácido salicílico, el ácido propiónico, el ácido dehidroacético, el ácido p-hidroxibenzoico, y sus sales alcalinas o sus ésteres así como sus mezclas.

Se conocen a partir del artículo del Dr Carlo GHISLABERTI extraído de la revista Parfums Cosmétiques Actualités N°164 abril/mayo de 2002 páginas 102-104, unos biopolímeros fitomelaninas obtenidos mediante un procedimiento enzimático y químico a partir de polifenoles vegetales. Se utilizan como atrapadores de radicales libres y de metales, como absorbentes de UV, limitan los efectos oxidativos y estimulan la melanogénesis.

El artículo de F. Bonina et al "In vitro antioxidant activity and in vivo photoprotective effect of a red orange extract" extraído de la revista International Journal of Cosmetic Science 20, 331-342 (1998) describe las propiedades antioxidantes y fotoprotectora contra las radiaciones UV de un colorante rojo extraído de naranja.

Se conocen a partir de la solicitud JP 63-096120 unas composiciones solares de amplio espectro (UVA y UVB) constituidas por derivados de chalcona, por derivados de flavona, por derivados de coumarina.

Se conocen a partir de la solicitud FR 2 816 839 unas composiciones administrables por vía oral para proteger la piel contra la radiación UV, para proteger la piel contra los mecanismos de envejecimiento celular y que tienen paralelamente una actividad inmunoestimulante. Estas composiciones están constituidas esencialmente por un !-caroteno, por al menos un flavonoide, en particular una catequina, y al menos una vitamina (vitaminas E y/o C y/o B5) .

El documento US 6.110.478 describe unas composiciones aplicadas por vía tópica u oral que tienen una actividad bronceadora y fotoprotectora que comprenden un carotenoide que tiene una actividad pro-vitamina A seleccionada entre el !-caroteno, el ∀-caroteno o sus mezclas en asociación con el licopeno y eventualmente además un carotenoide seleccionado entre la zeaxantina, la criptoxantina, la luteína o sus mezclas.

El documento US 3.272.713 describe unas composiciones solares destinadas a proteger la piel contra los efectos de las radiaciones actínicas de longitudes de onda que van de 268, 5 a 290 nm constituidas por la asociación de una quiniona tal como la juglona, la menadiona, la alheña y un compuesto carbonilado seleccionado entre la dihidroxiacetona, el 5- (hidroximetil) -2-furaldehído, el aldehído pirúvico, el gliceralaldehído, el aloxano y la monohidroxiacetona o sus mezclas.

El documento US 3.062.721 describe una composición cosmética a base de semillas de lecitina, de semillas de borax, de semillas de alfalfa, de semillas de papaína, de semillas de aloe, de semillas de sarsaparilla, de mentol, de alcohol y de hexacloropeno. Ésta se utiliza en particular como loción para después del Sol para tratar las quemaduras debidas al Sol.

El documento US 3.846.556 describe unas formulaciones cosméticas en forma de emulsión agua en aceite, que comprenden un sistema emulsionante constituido por una mezcla que comprende (a) un lanolato de calcio, magnesio, aluminio, zinc, litio, y (b) lanolina y/o lanolina hidrogenada. Estas formulaciones pueden ser unos productos de maquillaje a base de pigmentos (óxido de hierro, óxido de titanio) y de colorante (D&C Red 8) .

Se sabe que en el documento US 6.284.224, la tartrazina o la eritrosina B pueden ser utilizadas en una solución de acetona para tratar tumores en el tejido epidérmico.

La solicitante, después de intensas labores de investigación, ha descubierto que las radiaciones luminosas de longitud de onda que van de 370 a 500 nm (que corresponde a la luz azul) tenían tendencia a disminuir sustancialmente el capital endógeno de los carotenoides de la piel. Este problema técnico no se había planteado jamás hasta ahora. A consecuencia de este descubrimiento, la solicitante ha descubierto por lo tanto de manera sorprendente e inesperada un medio para conservar el capital endógeno de los carotenoides de la piel mediante la aplicación sobre la superficie de la piel de un agente que filtra las radiaciones luminosas de longitud de onda que va de 370 a 500 nm particular, que se definirá más adelante. Lo cual permite obtener al mismo tiempo una buena protección de la tez natural de la piel así como una buena protección natural antioxidante de la piel.

La solicitante ha descubierto también nuevos compuestos amino aril vinil-s-triazina de fórmula que se definirá en detalle más adelante en la descripción, que tiene propiedades de absorción de las radiaciones luminosas de longitud de onda que va de 370 a 500 nm.

El objeto de la invención es por lo tanto un procedimiento cosmético para preservar la tez natural y la protección antioxidante natural de la piel aportadas por los carotenoides endógenos... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento cosmético para preservar la tez natural y la protección antioxidante natural de la piel, aportadas por los carotenoides endógenos presentes en la piel, caracterizado porque consiste en aplicar sobre la piel una composición que comprende al menos un agente que filtra las radiaciones luminosas de longitud de onda que van de 370 a 500 nm, seleccionado entre

(v) los carbohidratos;

(vi) los pigmentos minerales amarillos o amarillos naranjas;

(vii) los compuestos azoicos o quinónicos;

(viii) los colorantes derivados nitrados bencénicos;

(ix) los compuestos derivados de aril vinilen cetona;

(x) los compuestos amino aril vinil-s-triazina y sus mezclas.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que los carbohidratos se seleccionan entre los productos coloreados de amarillo procedentes del calentamiento o de la oxidación de mono o polisacáridos.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el carbohidrato es el caramelo.

4. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que los pigmentos minerales amarillos o naranjas son seleccionados entre los pigmentos de óxido de hierro y más particularmente los nanopigmentos de tamaño de partícula elemental inferior a 100 nm.

5. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que los compuestos quinónicos se seleccionan entre las naftoquinonas de color amarillo o amarillo-naranja y sus productos de oxidación; la antraquinona y sus productos de oxidación amarillo o amarillo-naranja.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, en el que los compuestos quinónicos se seleccionan entre la juglona y la lawsona.

7. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el compuesto azoico es la tartrazina.

8. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el compuesto quinónico o azoico se selecciona entre los de fórmula (1) o (2) o (3) :

en las que, para las fórmulas (1) y (2) :

- R, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales alquilos de C1-C10, fenilo y trifluoro-3, 3, 3-propilo, siendo metilo al menos 80% en número de los radicales R,

- B, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales R anteriores y el radical A definido a continuación,

- r es un número entero comprendido entre 0 y 50 inclusive, y s es un número entero comprendido entre 0 y 20 inclusive, con la condición de que si s es nulo entonces al menos uno de los dos símbolos B designa A,

- u es un número entero comprendido entre 1 y 6 inclusive, y

- t es un número entero comprendido entre 0 y 10 inclusive, entendiéndose que t + u es igual o mayor que 3,

-R1, R2, R3, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales alquilo y alquenilo de C1-C8, lineales o 10 ramificados, saturados o insaturados,

los símbolos A designan, idénticos o diferentes, un radical de fórmulas (4a) (4b) (4c) o (4d) siguientes:

-R4, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo, lineal o ramificado de C1-C6, un radical OH, alcoxi de C1-C4, hidroxialquilo (C1-C4) , COOH, CONH2, CN, SO3H, halógeno, NO2, NR5R6 en el que R5 y R6, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C8, o hidroxialquilo (C1-C4) , o aminoalquilo (C1-C4) , o forman juntos con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 o 6 eslabones

eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o de azufre,

- m es un número entero comprendido entre 0 y 2 inclusive,

- n es un número entero igual a 1 o 2,

- D es un radical -SO2NH-, -CONH-, -O-, o un radical -NR7- en el que R7 es H o CH3, -W es un radical divalente de fórmula (5) :

o de fórmula (6) :

- HC=CH- (Z) p- (6) en las que

-R8 designa un átomo de hidrógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo de C1-C8, lineal o ramificado, saturado o 10 insaturado,

- Z es un radical alquileno de C1-C6, lineal o ramificado, eventualmente sustituido por un radical OH o un radical alcoxi de C2-C8 lineal o ramificado, saturado o insaturado,

- p es un número entero igual a 0 o 1.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que el compuesto de fórmula (1) , (2) , o (3) se selecciona entre los 15 compuestos siguientes:

- 4- (4-dimetilaminofenilazo) -N-[3-[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) -oxi]-disiloxanil]-propil]-bencenosulfonamida;

- 4- (4-dimetilaminofenilazo) -N-[3-[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) -oxi]-disiloxanil]-propil]-benzamida;

- 2- (4-metoxi-2-nitrofenilazo) -5- (3-trimetilsilanil-propoxi) -fenol;

- 2, 5-bis-[3-[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) -oxi]-disiloxanil]-propilamino]-benzoquinona.

20. 2-cloro-3-[3-[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) -oxi]-disiloxanil]-propil-amino]-[1, 4]-naftoquinona;

- 2-[3-[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) -oxi]-disiloxanil]-propilamino]-[1, 4]-naftoquinona;

- 1-hidroxi-4-[3-[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) -oxi]-disiloxanil]-propil-amino]-antraquinona;

- 1, 4-di-[3-[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) -oxi]-disiloxanil]-propil-amino]-antraquinona;

10. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el compuesto nitrado bencénico se selecciona entre los de 25 fórmula (15) o (16) :

o en las que:

-R', idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales alquilo lineales o ramificados de C1-C10, fenilo y trifluoro-3, 3, 3-propilo, siendo metilo al menos el 80% en número de los radicales R',

- B', idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales R' anteriores y el radical A definido a continuación,

-r' es un número entero comprendido entre 0 y 50 inclusive, y s' es un número entero comprendido entre 0 y 20 inclusive, con la condición de que si s' es nulo, entonces al menos uno de los dos símbolos B designa A,

- u' es un número entero comprendido entre 1 y 6 inclusive, y t' es un número entero comprendido entre 0 y 10 inclusive, entendiéndose que t' + u' es igual o mayor que 3,

- y el símbolo A' designa un radical monovalente directamente unido a un átomo de silicio, y que responde a la fórmula (17) siguiente:

-Z' es el radical divalente:

o hidrógeno,

- x es 1 o 2,

- q representa un número entero comprendido entre 0 y 10, inclusive,

-R9 representa el hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4,

-R10 representa el hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4, o el radical divalente Z' definido anteriormente,

- R11 representa el hidrógeno o un radical NR12R13 en el que R12 y R13 representan el hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4, un radical mono- o di-hidroxialquilo de C2-C4 o el radical divalente Z,

-R14 representa el hidrógeno, un radical OH o halógeno, un radical alquilo de C1-C4, o un radical alcoxi de C1-C4.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, en el que el compuesto de fórmula (15) o (16) se selecciona entre los compuestos siguientes:

12. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el compuesto aril vinilen cetona se selecciona entre los de fórmula (I) y (II) siguientes:

en las que: n = 1 o 2, A", en la fórmula (I) cuando n=1 o en la fórmula (II) , es un radical arilo seleccionado entre las fórmulas (a) a (d)

siguientes, o en la fórmula (I) cuando n=2, es un radical seleccionado entre las fórmulas (e) a (h) siguientes:

en las que:

- cada uno de los símbolos R18 representa independientemente un grupo OH; un átomo de halógeno; un grupo alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y que contiene eventualmente un átomo de silicio o un grupo siloxánico; un

grupo alcoxi de C1-C6, lineal o ramificado y que contiene eventualmente un átomo de silicio o un grupo siloxánico; un grupo alcoxicarbonilo de C1-C5, lineal o ramificado o un grupo alquilsulfonamida de C1-C6, lineal o ramificado y que contiene eventualmente un átomo de silicio, un grupo siloxánico o una función aminoácido;

- k representa un número entero comprendido entre 0 y 3 inclusive;

- l representa 0 o 1.

20. R15 representa el hidrógeno o un grupo OH;

-R16 representa el hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y que contiene eventualmente un átomo de silicio o un grupo siloxánico, un grupo ciano, un grupo alquilsulfonilo de C1-C6, un grupo fenilsulfonilo, -R17 representa un grupo alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y que contiene eventualmente un átomo de silicio, un grupo siloxánico o un grupo fenilo que puede formar un biciclo y eventualmente sustituido por uno o dos radicales R18 tales como se han definido anteriormente,

-R16 y R17 pueden formar juntos un resto hidrocarbonado de C2-C10 monocíclico, bicíclico o tricíclico, eventualmente

interrumpido por uno o más átomos de nitrógeno, de azufre y de oxígeno y que puede contener otro carbonilo, y eventualmente sustituido por un grupo alquilsulfonamida de C1-C8, lineal o ramificado, y que contiene eventualmente un átomo de silicio, un grupo siloxánico o una función aminoácido; con la condición de que cuando n=1, R16 y R17 no formen un núcleo alcanfor.

13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el que el compuesto de fórmula (I) se selecciona entre:

- la 1- (2, 4, 5-trimetoxi-fenil) -4, 4-dimetil-pent-1-en-3-ona:

- la 3- (3-etoxi-4-butoxi-benciliden) -2, 3, 4a, 8a-tetrahidro-cromen-4-ona:

- la 3- (4-metoxi-benciliden) -2, 3, 4a, 8a-tetrahidro-cromen-4-tiona:

- la 2- (3-metoxi-4-butoxi-benciliden) -indan-1-ona:

- la 2- (3-metoxi-4-butoxi-benciliden) -3, 4-dihidro-2H-naftalen-1-ona:

- la 2-benciliden-benzofuran-3-ona: - la 2- (3, 5-dimetoxi-4-hidroxi-benciliden) -indan-1, 3-diona:

- la 2-benciliden-benzo[b]tiofen-3-ona:

- la 4- (3-metoxi-4-butoxi-benciliden) -5-metil-2-fenil-2, 4-dihidro-pirazol-3-ona:

- la 5- (3-metoxi-4-butoxi-benciliden) -2-fenil-3, 5-dihidro-imidazol-4-ona:

- la 1- (2-hidroxi-4-metoxi-fenil) -3- (4'-metoxi-fenil) -propenona:

- la 3-hidroxi-1- (2-hidroxi-4-metoxi-fenil) -3-fenil-propenona:

- el compuesto Para-xiliden siguiente:

- la 1, 4- (2, 5-dimetoxi-fenilen) -bis-{3-metiliden-biciclo[2.2.1]heptan-2-ona}:

- la 1, 4- (2, 5-dihexiloxi-fenilen-bis-{3-metiliden-1, 7, 7-trimetil-biciclo[2.2.1]heptan-2-ona}:

14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que el compuesto de fórmula (II) se selecciona entre

- la 2, 5-bis- (4-hexiloxi-benciliden) -ciclopentanona;

- la 2, 5-Bis-{4-[[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) oxi]disiloxanil]-3-metil-propiloxi]-benciliden}-ciclopentanona

15. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que los compuestos amino aril vinil-s-triazina responden a la 10 fórmula (III) siguiente:

en la que:

los grupos A1, A2 y A3, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los grupos de fórmulas (IV) a (VIII) siguientes, entendiéndose que al menos está presente un grupo de fórmulas (IV) a (VII) :

- O-Z1-W1 (VIII) -NH-Z2- (W1) a (IX)

en las que: R20 representa el hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical alcoxi de C1-C4, R19 representa un radical alquilo de C1-C20, lineal o ramificado, un radical hidroxialquilo de C2-C20, lineal o ramificado o un radical alcoxi de C1-C20, lineal o ramificado, R21 representa el hidrógeno, el radical metilo o el radical fenilo eventualmente sustituido con un radical alquilo de 10 C1-C4 o un radical alcoxi de C1-C4,

R22 representa un radical alquilo de C1-C20, lineal o ramificado o un radical fenilo eventualmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4 o un radical alcoxi de C1-C4. Z1 representa un radical divalente que asegura la unión entre -O- y -W1, Z2 representa un radical divalente cuando a = 1 y trivalente cuando a = 2 que asegura la unión entre -NH- y - (W1) a,

Z1 y Z2 pueden ser alquileno de C1-C12, eventualmente sustituido por uno o más grupos hidroxilos y que puede contener uno o más átomos de oxígenos o uno o más grupos amino y que contiene eventualmente un doble enlace, W1 representa:

(i) o bien un radical siliconado que comprende al menos una unidad de fórmula (X) siguiente

en la que R23 designa un grupo hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado de C1-C30; un grupo hidrocarbonado halogenado de C1-C8; el radical fenilo; el radical trifluoro-3, 3, 3-propilo o un grupo trimetilsililoxi, y b es igual a 1 o 2,

(ii) o bien un radical de fórmula (XI) siguiente:

-SiR24R25R26 (XI)

en la que R24, R25, R26, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales alquilos y alquenilos de C1-C8, lineales o ramificados;

los grupos A1, A2 y A3 también pueden representar un cromóforo que absorbe en el UVB y/o UVA y seleccionados preferiblemente entre los grupos arilos sustituidos por unos hidroxilos, unos alquilos de C1-C20 lineales o ramificados, unos alcoxi de C1-C20, lineales o ramificados; los amino benciliden alcanfor; los amino benzotriazoles; los grupos ésteres de aminobenzoatos, de aminobenzalmalonatos, de aminosalicilatos, de amino cinamatos de C1-C20 o de antranilatos, lineales o ramificados.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, en el que los compuestos de fórmula (III) se seleccionan entre

aquéllos para los cuales W es un radical siliconado que responde a una de las tres fórmulas (XII) a (XIV) siguientes:

en las que:

- R", idénticos o diferentes se seleccionan entre los radicales alquilo C1-C20, lineales o ramificados, saturados o insaturados, el radical fenilo y el radical trifluoro-3, 3, 3-propilo, siendo al menos el 80% en número de los radicales R el radical metilo,

- r" es un número entero seleccionado entre 0 y 50 inclusive,

- s" es un número entero seleccionado entre 0 y 20 inclusive,

- u" es un número entero comprendido entre 1 y 6 inclusive,

- t" es un número entero entre 0 y 10 inclusive,

- t" + u" es igual o mayor que 3.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, en el que los compuestos de fórmula (III) se seleccionan entre aquéllos para los cuales W es un radical siliconado que responde a la fórmula (XII) o a la fórmula (XIII) .

18. Procedimiento según la reivindicación 17, en el que los compuestos de fórmula (III) se seleccionan entre los derivados estadísticos o bien definidos de bloques que presentan al menos una y aún más preferiblemente el conjunto de las características siguientes:

- R" es alquilo y aún más preferiblemente es metilo,

- r" está comprendido entre 0 y 3 inclusive;

- s está comprendido entre 0 y 3 inclusive.

19. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, en el que los compuestos de fórmula (III) se seleccionan entre:

- 2- (4'-ilamino ∀-ciano-cinamato de etilo) -4- (4-metoxifenil) -6-{[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) oxi]disiloxanil]propil-3

- 2- (4'-ilamino ∀-ciano-cinamato de etilo) -4- (4'-ilamino benzoato de butilo) -6- (trimetilsilanilmetil-ilamino}-s-triazina

- 2, 4-bis (4'-diilamino benzoato de butilo) -6- (4'-ilamino ∀-ciano-cinamato de etilo-2 hexilo) -s-triazina

- 2, 4, 6-tris- (4'-ilamino ∀-ciano-cinamato de isobutilo) -s-triazina

- 2, 4, 6-tris- (4'-ilamino ∀-ciano-cinamato de etil-2 hexilo) -s-triazina

ilamino}-s-triazina,

- 2- (4'-ilamino ∀-ciano-cinamato de etilo) -4- (4'-ilamino benzoato de butilo) -6-{[1, 3, 3, 3-tetrametil-1

[ (trimetilsilil) oxi]disiloxanil]propil-3-ilamino}-s-triazina

- 2- (4'-ilamino-2-metanosulfonil-acrilonitrilo) -4- (4'-ilamino benzoato de butilo) -6-{[1, 3, 3, 3-tetrametil-1

[ (trimetilsilil) oxi]disiloxanil]propil-3-ilamino}-s-triazina

- 2, 4-bis- (4'-ilamino ∀-ciano-cinamato de etil-2 hexilo) -6-{[1, 3, 3, 3-tetrametil-1-[ (trimetilsilil) oxi]disiloxanil]propil-3ilamino} s-triazina.

20. Compuesto amino aril vinil-s-triazina que responde a la fórmula (III) siguiente:

en la que:

los grupos A1, A2 y A3, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los grupos de fórmulas (IV) a (VIII) siguientes, entendiéndose que al menos está presente un grupo de fórmulas (IV) a (VII) :

- O-Z1W1 (VIII)

- NH-Z2- (W1) a (IX)

en las que:

R20 representa el hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, un radical alcoxi de C1-C4,

R19 representa un radical alquilo de C1-C20, lineal o ramificado, un radical hidroxialquilo de C2-C20, lineal o ramificado o un radical alcoxi de C1-C20, lineal o ramificado, R21 representa el hidrógeno, el radical metilo o el radical fenilo eventualmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4 o un radical alcoxi de C1-C4,

R22 representa un radical alquilo de C1-C20, lineal o ramificado o un radical fenilo eventualmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4 o un radical alcoxi de C1-C4. Z1 representa un radical divalente que asegura la unión entre -O- y -W1, Z2 representa un radical divalente cuando a = 1 y trivalente cuando a = 2 que asegura la unión entre -NH- y - (W1) a, pudiendo Z1 y Z2 ser alquileno de C1-C12, eventualmente sustituido por uno o más grupos hidroxilos y que pueden contener uno o más átomos de oxígenos o uno o más grupos amino y eventualmente que contienen un doble enlace, W1 representa:

(i) o bien un radical siliconado que comprende al menos una unidad de fórmula (X) siguiente

en la que R23 designa un grupo hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado de C1-C30; un grupo hidrocarbonado halogenado de C1-C8; el radical fenilo; el radical trifluoro-3, 3, 3-propilo o un grupo trimetilsililoxi, y b es igual a 1º 2,

(ii) o bien un radical de fórmula (XI) siguiente:

-SiR24R25R26 (XI)

en la que R24, R25, R26, idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radicales alquilos y alquenilos de C1-C8, lineales o ramificados,

los grupos A1, A2 y A3 también pueden ser seleccionados entre los grupos arilos sustituidos por unos hidroxilos, unos alquilos de C1-C20 lineales o ramificados, unos alcoxi de C1-C20, lineales o ramificados; los amino benciliden alcanfor; los amino benzotriazoles; los grupos ésteres de aminobenzoatos, de aminobenzalmalonatos, de aminosalicilatos, de amino cinamatos de C1-C20 o de antranilatos, lineales o ramificados,

con la condición de que:

- los 3 grupos A1, A2 y A3 no designan la misma fórmula (IV)

- cuando A2 y A3 designan un grupo de fórmula (IV) , entonces A1 no designa un grupo de fórmula (VIII) o (IX) .

21. Compuesto según la reivindicación 20, en el que W es un radial siliconado que responde a una de las tres 30 fórmulas (XII) a (XIV) siguientes:

en las que:

- R", idénticos o diferentes se seleccionan entre los radicales alquilo C1-C20, lineales o ramificados, saturados o insaturados, el radical fenilo y el radical trifluoro-3, 3, 3-propilo, siendo al menos el 80% en número de los radicales R el radical metilo,

- r" es un número entero seleccionado entre 0 y 50 inclusive,

- s" es un número entero seleccionado entre 0 y 20 inclusive,

- u" es un número entero comprendido entre 1 y 6 inclusive,

- t" es un número entero entre 0 y 10 inclusive,

- t" + u" es igual o mayor que 3.

22. Compuesto según la reivindicación 21, en el que W es un radical siliconado que responde a la fórmula (XII) o a la fórmula (XIII) .

23. Compuesto según la reivindicación 22, seleccionado entre los derivados estadísticos o bien definidos de bloques que presentan al menos una, y aún más preferiblemente el conjunto, de las características siguientes:

- R" es alquilo y aún más preferiblemente es metilo,

- r" está comprendido entre 0 y 3 inclusive; s está comprendido entre 0 y 3 inclusive.

24. Compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 20 a 23, seleccionado entre:

- la 2, 4-bis (4'-diilamino benzoato de butilo) -6- (4'-ilamino ∀-ciano-cinamato de etilo-2 hexilo) -s-triazina;

- la 2- (4'-ilamino-2-metanosulfonil-acrilonitrilo) -4- (4'-ilamino benzoato de butilo) -6-{[1, 3, 3, 3-tetrametil-1

 

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