Terpolímero de acrilato-acrilamida-AMPS como dispersivo para formulaciones agroquímicas.

Una composición que comprende una sustancia agroquímica activa y un terpolímero al azar que comprende los monómeros i), ii) y iii) y opcionalmente otros monómeros incorporados al polímero, donde

el monómero i) comprende un monómero olefínicamente insaturado que comprende un grupo ácido sulfónico y/o una sal del mismo,

el monómero ii) comprende

(met)acrilamida y/o un derivado de la misma N-sustituido, y

el monómero iii) comprende un ácido carboxílico C3-8 monoetilénicamente insaturado, un anhídrido y/o una sal del mismo.

en la que el terpolímero comprende de 5 a 80% en peso de monómero i), de 5 a 80% en peso de monómero ii) y de 20 a 90% en peso de monómero iii), en base a la masa total de la totalidad de monómeros del terpolímero.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2012/058591.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.

Inventor/es: SCHNABEL, GERHARD, KLINGELHOEFER, PAUL, DR., URTEL,BOLETTE, WIRSCHEM,RUTH, CARDOSO,LUCELENA PATRICIO.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > A01N25/00 (Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, caracterizados por su forma, ingredientes inactivos o modos de aplicación (papel fungicida, bactericida, insecticida, desinfectante o antiséptico D21H ); Sustancias que reducen los efectos nocivos de los ingredientes activos en organismos distintos a los perjudiciales)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales... > A01N25/04 (Dispersiones o geles (espumas A01N 25/16))
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales... > A01N47/24 (que contienen los grupos , o ; Sus tioanálogos)
  • SECCION A — NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA > AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA > CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES... > Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales... > A01N25/10 (Compuestos macromoleculares)

PDF original: ES-2537289_T3.pdf

 

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Fragmento de la descripción:

Terpolímero de acrilato-acrilamida-AMPS como dispersivo para formulaciones agroquímicas La presente invención se refiera a una composición que comprende una sustancia agroquímica activa y un terpolímero al azar que comprende los monómeros (i) , (ii) y (iii) y opcionalmente otros monómeros incorporados al polímero, donde el monómero (i) comprende un monómero olefínicamente insaturado que comprende un grupo ácido sulfónico y/o una de sus sales, el monómero (ii) comprende una (met) acrilamida y/o un derivado N-sustituido de la misma, y el monómero (iii) comprende un ácido carboxílico C3-8 monoetilénicamete isaturado, un anhídrido y/o una de sus sales, en el que el terpolímero comprende de 5 a 80% en peso de monómero (i) , de 5 a 80% en peso de monómero (ii) y de 20 a 90% en peso de monómero (III) , en base a la masa total de la totalidad de monómeros del terpolímero.

La invención se refiere además a un procedimiento para la preparación de esta composición, al uso de esta composición para dispersar sustancias agroquímicas activas, a un método no terapéutico para controlar hongos fitopatógenos y/o el crecimiento de plantas no deseadas y/o ataque de insectos o ácaros no deseados y/o para regular el crecimiento de plantas, dejando que la composición actúe sobre las plagas respectivas, su ambiente o las plantas a proteger de la plaga respectiva, en el suelo y/o en las plantas no deseadas y/o en las plantas de cultivo y/o su ambiente; y, además, siembra la semilla que comprende la composición. La presente invención comprende combinaciones de las características preferidas con otras características preferidas.

Para formulaciones agrícolas se conoce una amplia gama de polimeros como dispersantes.

El documento WO 2003/055305 da a conocer una formulación acuosa de protección de plantas que comprende un plaguicida y un polímero basada en (a) un ácido acrilamidopropilmetilensulfónico, (b) un macromonómero y opcionalmente (c) un comonómero tal como, por ejemplo, acrilamida o ácido acrílico.

Los documentos WO 2005/046328 y WO 2010/063672 dan a conocer formulaciones de sustancias activas que comprenden un copolímero compuesto por un ácido sulfónico olefínicamente insaturado y otros monómero olefínicamente insaturados.

El documento WO 2003/055304 da a conocer suspensiones acuosas de agroformulacones que comprenden un copolímero de ácido acrilamidopropilmetilensulfónico (AMPS) y un macromonómero.

Son desventajas de la técnica anterior, Inter alia, que no se logra una estabilidad alta al almacenamiento de la formulación, que el crecimiento del tamaño de partícula de las sustancias agroquímicas activas dispersadas o se ralentiza o suprime, que no se ralentiza o suprime la sedimentación de sustancias agroquímicas activas y que las desventajas antes mencionadas se manifiestan en sí en particular en presencia de altas concentraciones salinas. Era por tanto un objetivo soslayar estas desventajas.

El objetivo se alcanzó con una composición que comprende una sustancia agroquímica activa y un terpolímero al azar que comprende los monómeros (i) , (ii) y (iii) , y opcionalmente otros monómeros incorporados al polímero, donde El monómero (i) comprende un monómero olefínicamente insaturado que comprende un grupo ácido sulfónico y/o una de sus sales, el monómero (ii) comprende (met) acrilamida y/o uno de sus derivados N-sustituidos, y el monómero (iii) comprende un ácido carboxílico C3-8 monoetilénicamente insaturado, un anhídrido y/o una de sus sales, en la que el terpolímero comprende de 5 a 80% en peso de monómero (i) , de 5 a 80% en peso de de monómero (ii) y de 20 a 90% en peso de monómero (iii) , en base a la masa total de la totalidad de monómeros del terpolímero.

El término "terpolímero al azar" significa usualmente que la incorporación de como mínimo tres monómeros diferentes en el terpolímero resultante está distribuida al azar. Usualmente, el terpolímero al azar es un polímero de radicales libres, en otras palabras, un polímero preparado a partir de monómeros por polimerización de radicales libres.

Son ejemplos adecuados de monómero (i) monómeros de ácido sulfónico de fórmula I y/o sales de los mismos,

** (Ver fórmula) **

en la que

X es oxígeno o NR4

n puede tener un valor de 0 a 10, y

R1 es hidrógeno o metilo.

R2 y R3 independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C1-6,

R4 es hidrógeno, alquilo, arilo, alquilarilo, arilalquilo, alcoxialquilo, ariloxialquilo alcoxiarilo, hidroxialquilo,

(di) alquilamioalquilo, (di) alquilamioarilo, (di) arilaminoalquilo, alquilarilaminoalquilo, alquilarilamioarilo. Los ácidos sulfónicos de fórmula I pueden estar presentes en forma de ácido o sal o como mezcla de las formas de ácido o sal. En la mayoría de los casos, las sales de los monómeros de ácido sulfónico son sales metálicas, en particular sales de metales alcalinos (tales como sales de litio, sodio o potasio) o sales amónicas. Preferiblemente, X es oxígeno o NH, siendo especialmente preferido oxígeno. n preferiblemente tiene un valor de 0 a 4, en particular 1. R2 y R3 independientemente entre sí preferiblemente son hidrógeno o alquilo C1-4, en particular hidrógeno o metilo. Especialmente adecuado como monómero (i) es el ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) y metacrilato de 2-sulfoetilo (SEMA) y/o sus sales. AMPS y/o sus sales son especialmente adecuados. Son ejemplos adecuados de monómero (ii) las amidas de fórmula II.

** (Ver fórmula) **

en la que

R5 es hidrógeno o metilo,

R6 y R7 independientemente entre sí son hidrógeno, alqu ilo, arilo, alquilarilo, a rilalquilo, alcoxialquilo,

ariloxialquilo, alcoxialquilo, hidroxialquilo, (di) alquilaminoalquilo, (di) arilaminoalquilo, alquilarilaminoalquilo,

alquilarilaminoarilo.

R5 preferiblemente es hidrógeno. R6 y R7 independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C1-12, en particular hidrógeno.

Como monómero (ii) son preferidos acrilamida y metacrilamida, específicamente acrilamida.

Los monómeros (iii) usualmente comprenden como mínimo un ácido carboxílico C3-5 monoetilénicamente insaturado, un anhídrido de un ácido carboxílico C3-8 monoetilénicamente insaturado y/o una sal de un ácido carboxílico C3-8 monoetilénicamente insaturado. Son sales adecuadas las sales de metales alcalinos y las sales amónicas, preferiblemente las sales sódicas y potásicas.

Son ácidos carboxílicos C3-8 insaturados preferidos, en particular, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico y ácido itacónico. En cuanto a que los ácidos carboxílicos C3-8 insaturados mencionados sean capaces de formar anhídridos, los últimos son también adecuados como monómeros (iii) , por ejemplo, anhídrido maleico, anhídrido itacónico y anhídrido metacrílico. Frecuentemente, los anhídridos se hidrolizan fácilmente durante la polimerización en solución acuosa o después de formulación en agua y producen así los correspondientes ácidos.

Los monómeros (iii) preferidos son ácido acrílico y ácido metacrílico, siendo especialmente preferido ácido acrílico.

En una realización preferente, el terpolímero comprende los monómeros (i) , (ii) y (iii) y opcionalmente otros monómeros incorporados el polímero siendo el monómero (i) AMPS y/o SEMA y/o sus sales, siendo el monómero (ii) acrilamida y/o metacrilamida y, el monómero (iii) , ácidos acrílico y/o ácido metacrílicos y o sales de los mismos.

El terpolímero puede comprender opcionalmente otros monómeros incorporados al polímero, en cantidades tales como,... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Una composición que comprende una sustancia agroquímica activa y un terpolímero al azar que comprende los monómeros i) , ii) y iii) y opcionalmente otros monómeros incorporados al polímero, donde el monómero i) comprende un monómero olefínicamente insaturado que comprende un grupo ácido sulfónico y/o una sal del mismo, el monómero ii) comprende (met) acrilamida y/o un derivado de la misma N-sustituido, y el monómero iii) comprende un ácido carboxílico C3-8 monoetilénicamente insaturado, un anhídrido y/o una sal del mismo.

en la que el terpolímero comprende de 5 a 80% en peso de monómero i) , de 5 a 80% en peso de monómero ii) y de 20 a 90% en peso de monómero iii) , en base a la masa total de la totalidad de monómeros del terpolímero.

2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el terpolímero comprende hasta 5% en peso de los otros monómeros.

3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que la sustancia agroquímica activa comprende a) un primer plaguicida insoluble en agua y b) un segundo plaguicida soluble en agua o fertilizante inorgánico soluble en agua.

4. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende como mínimo 5% en peso del segundo plaguicida o del fertilizante inorgánico.

5. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende de 1 a 20% en peso del terpolímero.

6. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el terpolímero tiene una masa molar Mw de 5000 a 100.000 g/mol.

7. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el monómero ii) comprende acrilamida o metacrilamida.

8. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende de 6 a 60% en peso de monómero i) en base a la masa total de la totalidad de monómeros del terpolímero.

9. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende de 6 a 60% en peso de monómero ii) en base a la masa total de la totalidad de monómeros del terpolímero.

10. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende de 35 a 85% en peso de monómero iii) en base a la masa total de la totalidad de monómeros del terpolímero.

11. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que comprende, en total, no más de 95% en peso de monómero i) y monómero iii) en base a la masa total de la totalidad de monómeros del terpolímero.

12. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende de 2 a 40% en peso de monómero i) , de 5 a 50% en peso de monómero ii) y como resto monómero iii) y/u otros monómeros.

13. Un procedimiento de preparación de la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, poniendo en contacto el terpolímero y la sustancia agroquímica activa.

14. El uso del terpolímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, para dispersar sustancias agroquímicas activas.

15. Un procedimiento no terapéutico para controlar hongos fitopatogénicos y/o de crecimiento indeseado de plantas y/o el ataque indeseado de insectos o ácaros y/o para regular el crecimiento de plantas, en el que la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 se deja que actúe sobre las plagas respectivas, su medio ambiente o sobre las plantas de cultivo a proteger de la plaga respectiva, en el suelo y/o en plantas no deseadas y/o plantas de cultivo y/o en su medio ambiente.

16. Semilla que comprende la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.