Sistemas de distribución de ciclopropenos, activados por la humedad.

Una composición que comprende:

a) un agente de encapsulación molecular dentro del cual se encapsula uno o más ciclopropenos de lafórmula:

**Fórmula**

en donde R es hidrógeno o un alquilo sustituido o no sustituido, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo,cicloalquilalquilo, fenilo, o un grupo naftilo; donde los sustituyentes, cuando están presentes, sonindependientemente halógeno, alcoxi, o fenoxi sustituido o no sustituido, y

b) uno o más materiales higroscópicos o delicuescentes seleccionados de uno o más poliéteres, unoo más polioles seleccionados del grupo que consiste en glicerol, eritritol, xilitol, manitol, maltitol ysorbitol o mezclas de los mismos.

Sistemas de distribución de ciclopropenos, activados por la humedad.

La presente invención se refiere a nuevos sistemas de administración de ciclopropenos en los que las composiciones que comprenden el ciclopropeno y un complejo de agente de encapsulación molecular comprenden además componentes adicionales que mantiene la liberación del ciclopropeno desde el agente de encapsulación molecular utilizando aire húmedo. Tales ciclopropenos y sus derivados, tales como, por ejemplo, metilciclopropeno, son capaces de inhibir la respuesta de etileno en plantas. Los complejos ciclopropeno/agente de encapsulación molecular proporcionan un medio conveniente para almacenar y transportar ciclopropenos que típicamente son gases reactivos y altamente inestables. Tales complejos también proporcionan métodos convenientes de entrega de estos compuestos a las plantas con el fin de alargar la vida útil de la planta.

Es bien sabido que el etileno puede causar la muerte prematura de plantas o partes de plantas incluyendo, por ejemplo, flores, hojas, frutas, y verduras a través de la unión con ciertos receptores en la planta. El etileno también promueve el amarillamiento de las hojas y el retraso en el crecimiento así como también fruta y flor prematuras, y caída de la hoja. Debido a estos problemas inducidos por el etileno, una investigación muy activa e intensa 15 concierne actualmente a la investigación de formas de evitar o reducir los efectos nocivos del etileno en las plantas. La patente de EE.UU. nº 5.518.988 describe el uso de ciclopropeno y sus derivados, incluyendo 1-metilciclopropeno, como agentes eficaces para el bloqueo de los efectos del etileno. Sin embargo, un importante problema con estos compuestos es que son típicamente gases inestables que presentan riesgos de explosión cuando son comprimidos. Una solución a este problema es incorporar el ciclopropeno en un complejo de agente de encapsulación molecular con el fin de estabilizar su reactividad y proporcionar así un medio conveniente y seguro de almacenamiento, transporte y aplicación o distribución de los compuestos activos a las plantas. Para el ciclopropeno más activo, el 1-metilciclopropeno, el agente de encapsulación molecular preferido es una ciclodextrina, siendo (ciclodextrina el más preferido. La aplicación o entrega de estos compuestos activos a las plantas se logra simplemente añadiendo agua al complejo de agente de encapsulación molecular. El complejo se prepara de acuerdo con los métodos descritos en la patente de EE.UU. nº 6.017.849 que proporciona el material en forma de un polvo.

El complejo 1-metilciclopropeno/a-ciclodextrina reseñado anteriormente libera el 1-metilciclopropeno muy rápidamente cuando el polvo se añade al agua. Sin embargo, con el fin de lograr esta liberación se necesitan grandes cantidades de agua, al menos diez veces y preferiblemente veinte veces el peso del complejo 1metilciclopropeno/a-ciclodextrina. El burbujeo con un gas, tal como, por ejemplo, aire o nitrógeno, también es beneficioso para la liberación. Sería ventajoso llevar a cabo la liberación completa del ciclopropeno del complejo sin usar agua adicional y sin burbujeo de gas. Esto permitiría a un usuario el tratamiento de las flores, frutas o verduras con el gas ciclopropeno directamente en contenedores de transporte, en lugar de en un recipiente grande de tratamiento, cámara o sala. La patente de EE.UU. nº 6.426.319 describe sistemas de entrega para ciclopropenos de complejos de a-ciclodextrina que requieren menos agua. Esto se logra mezclando el complejo con un material

absorbente de agua tal como, por ejemplo, uno o más materiales orgánicos tales como polímeros superabsorbentes, tales como, por ejemplo, poliacrilato de sodio (reticulado) , polisacáridos, copolímeros de acrilamida / acrilato, y carboximetilcelulosa; uno o más compuestos delicuescentes inorgánicos tales como, por ejemplo, cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de litio, cloruro de zinc, nitrato de magnesio y nitrato de aluminio, y combinaciones y mezclas de los mismos.

Se ha encontrado sorprendentemente que un cierto número limitado de materiales son particularmente eficaces causar la liberación de ciclopropenos del complejo a-ciclodextrina utilizando sólo pequeñas cantidades de agua extraídas de aire húmedo.

La presente invención, en sus diversos aspectos, es como se expone en las reivindicaciones adjuntas.

De acuerdo con un primer aspecto, la presente invención es, por lo tanto, una composición que comprende:

a) un agente de encapsulación molecular dentro del cual se encapsula uno o más ciclopropenos de la fórmula:

en donde R es hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo o naftilo, sustituidos o no sustituidos; en donde los sustituyentes, cuando están presentes, son independientemente halógeno, alcoxi o fenoxi sustituido o no sustituido;

b) uno o más materiales higroscópicos o delicuescentes seleccionados de uno o más poliéteres, uno o más polioles seleccionados del grupo que consiste en glicerol, eritritol, xilitol, manitol, maltitol y sorbitol, o mezclas de los mismos;

c) opcionalmente, uno o más sustratos; y

d) opcionalmente, uno o más adyuvantes;

Como se usa en este documento, todos los porcentajes son porcentajes en peso y todas las partes son partes en peso, a menos que se especifique lo contrario, y son inclusivas y combinables. Todas las proporciones están en peso y todos los intervalos de proporciones son inclusivos y combinables. Todos los intervalos molares son inclusivos y combinables.

Como se usa en este documento, el término "alquilo" significa radicales (C1-C20) de cadena tanto lineal como ramificada que incluyen, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, 1-etilpropilo, n-butilo, ter-butilo, isobutilo, 2, 2dimetilpropilo, pentilo, octilo y decilo. Los términos "alquenilo" y "alquinilo" significan grupos alquenilo (C3-C20) y alquinilo (C3-C20) tales como, por ejemplo, 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 2-metil-2-propenilo y 2-propinilo. El término "cicloalquilalquilo" significa un grupo alquilo (C1-C15) sustituido con un grupo cicloalquilo (C3-C7) , tal como, por ejemplo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclobutilmetilo y ciclopentiletilo. El término "haloalquilo" significa un radical alquilo en donde uno o más de los átomos de hidrógeno han sido sustituidos por un átomo de halógeno. El término "halógeno" significa flúor, cloro, bromo y yodo.

En una realización de la invención R es alquilo (C1-C10) . En una realización preferida, R es (C1-C8) alquilo. En una realización más preferida, R es alquilo (C1-C4) . Lo más preferiblemente, R es metilo.

Para los propósitos de esta invención, el término "complejo" se refiere a un agente de encapsulación molecular dentro del cual se encapsula un ciclopropeno. Agentes de encapsulación útiles incluyen ciclodextrinas sustituidas o no sustituidas, éteres de corona y zeolitas. En una realización preferida de la invención, el agente de encapsulación es a-ciclodextrina, º-ciclodextrina, o y-ciclodextrina. En otra realización preferida de la invención, particularmente cuando el ciclopropeno es 1-metilciclopropeno, el agente encapsulante es a-ciclodextrina. El agente de encapsulación preferido variará dependiendo del tamaño del grupo R. Sin embargo, como un experto en la técnica apreciará, cualquier ciclodextrina o mezcla de ciclodextrinas, polímeros de ciclodextrina, ciclodextrinas modificadas,

o mezclas de los mismos pueden también ser utilizados de conformidad con la presente invención. Las ciclodextrinas están disponibles de Wacker Biochem Inc., Adrian, MI o Cerestar EE.UU., Hammond, IN, así como otros vendedores.

Los ciclopropenos aplicables a esta invención son materiales conocidos preparados utilizando los procedimientos descritos en las patentes de Estados Unidos nº 5.518.988 y nº 6.017.849. Los complejos de agentes de encapsulación moleculares de ciclopropeno de la presente invención se preparan poniendo en contacto el ciclopropeno con una solución o suspensión del agente de encapsulación molecular y aislando después el complejo, usando de nuevo los procesos generales descritos en la patente de EE.UU. nº 6.017.849. En el caso de 1metilciclopropeno, el gas se burbujea a través de una solución dea -ciclodextrina en agua de la cual el complejo primero precipita y luego es aislado por filtración.

Una amplia variedad de poliéteres, polioles o mezclas de los mismos se pueden usar en las composiciones de esta invención. Los polioles pueden ser seleccionados a partir de glicerol, eritritol, xilitol, manitol, maltitol y sorbitol. Los poliéteres incluyen, por ejemplo, polietilenglicol, y polipropilenglicol,... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende:

a) un agente de encapsulación molecular dentro del cual se encapsula uno o más ciclopropenos de la fórmula:

en donde R es hidrógeno o un alquilo sustituido o no sustituido, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, o un grupo naftilo; donde los sustituyentes, cuando están presentes, son independientemente halógeno, alcoxi, o fenoxi sustituido o no sustituido, y

b) uno o más materiales higroscópicos o delicuescentes seleccionados de uno o más poliéteres, uno o más polioles seleccionados del grupo que consiste en glicerol, eritritol, xilitol, manitol, maltitol y sorbitol o mezclas de los mismos.

2. La composición de la reivindicación 1, en donde R es alquilo (C1-C8) .

3. La composición de la reivindicación 1, en donde R es metilo.

4. La composición de la reivindicación 1, en donde el agente de encapsulación molecular es una ciclodextrina

o una mezcla de ciclodextrinas.

5. La composición de la reivindicación 1, en donde el agente de encapsulación molecular esa-ciclodextrina.

6. La composición de la reivindicación 1 que comprende además: a) uno o más sustratos; o b) uno o más adyuvantes; o c) uno o más sustratos y uno o más adyuvantes.

7. Un artículo de fabricación que comprende la composición de la reivindicación 1 encerrado en un recipiente impermeable al agua.

8. Un método para liberar un ciclopropeno a partir de la composición de la reivindicación 1, que comprende la etapa de poner en contacto la composición con el aire húmedo.

9. Un método para suministrar un compuesto ciclopropeno a una planta para inhibir una respuesta a etileno en la planta, que comprende la etapa de poner en contacto la composición de la reivindicación 1 con el aire húmedo en presencia de la planta.