Sales de ácidos diorganil-fosfínicos , un procedimiento para su preparación y su utilización.

Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I)

en la que

R1,

R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo;

M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenadaprotonada;

m significa de 1 hasta 4, y

x significa de 1 hasta 4,

caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenidosoluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200 a 100 ppm, demanera preferida de 7.000 a 200 ppm, y porque en el caso de los compuestos ionizables parcialmente solubles enagua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, y porque el contenidototal de cloruro (compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.700 a 100 ppm, y el contenido decloruro soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua)es de 950 a 10 ppm.

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E09012793.

Solicitante: CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: BRUNINGSTRASSE 50 65929 FRANKFURT AM MAIN ALEMANIA.

Inventor/es: BAUER, HARALD, KRAUSE, WERNER, DR., SICKEN, MARTIN, DR., WEFERLING, NORBERT, DR..

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07F9/30 QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07F COMPUESTOS ACICLICOS, CARBOCICLICOS O HETEROCICLICOS QUE CONTIENEN ELEMENTOS DISTINTOS DEL CARBONO, HIDROGENO, HALOGENOS, OXIGENO, NITROGENO, AZUFRE, SELENIO O TELURO (porfirinas que contienen metal C07D 487/22; compuestos macromoleculares C08). › C07F 9/00 Compuestos que contienen elementos de los grupos 5 o 15 del sistema periódico. › Acidos fosfínicos (R 2 = P(:O)OH); Acidos tiofosfínicos.
  • C08K3/32 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 3/00 Utilización de sustancias inorgánicas como aditivos de la composición polimérica. › Compuestos que contienen fósforo.
  • C08K5/5313 C08K […] › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Compuestos fosfínicos, p. ej. R 2 =P(:O)OR'.

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Fragmento de la descripción:

Sales de ácidos diorganil-fosfínicos, un procedimiento para su preparación y su utilización

El invento se refiere a sales de ácidos diorganil-fosfínicos, a un procedimiento para su preparación y a su utilización.

Tales compuestos y su preparación se describieron p.ej. en los documentos de patente de los EE.UU. US-A5 3.197.436; US-A-3.255.125 y US-A-3.415.762; los documentos de solicitudes de patentes alemanas DE-A19616025; DE-A-19910232; DE-A-19851729; y el documento de solicitud de patente internacional WO-99/28327

En el estado de la técnica resulta desventajoso el hecho de que las sales de ácidos diorganil-fosfínicos preparadas de acuerdo con éste, a causa de su composición, tienen una compatibilidad no suficiente con los polímeros, en los cuales ellas se deben de emplear.

Subsistía por consiguiente la misión de poner a disposición unas sales de ácidos diorganil-fosfínicos que, a causa de su composición específica, presenten una compatibilidad mejorada con los polímeros.

Además, la misión consistía en poner a disposición unas composiciones de agentes ignifugantes constituidas sobre la base de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al invento, por lo demás unas masas de moldeo poliméricas ignifugadas que se basan en sales de ácidos diorganil-fosfínicos, o respectivamente unas

composiciones de agentes ignifugantes, y por lo demás unos cuerpos moldeados poliméricos ignifugados con propiedades mecánicas mejoradas.

De modo sorprendente se encontró por fin que el contenido de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, posee una influencia decisiva sobre la compatibilidad con el polímero, o respectivamente que un contenido que no es conforme al invento de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, puede conducir a una

deficiente compatibilidad de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos o respectivamente de las composiciones de agentes ignifugantes y de los polímeros.

Conforme al invento el problema planteado por las misiones antes mencionadas se resolvió mediante unas sales de ácidos diorganil-fosfínicos con un contenido específico de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua.

Son objeto del invento, por lo tanto, unas sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I)

en la que R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada

protonada;

m significa de 1 hasta 4, y x significa de 1 hasta 4, caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenido soluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200 a 100 ppm (partes por millón) , de manera preferida de 7.000 a 200 ppm, y porque en el caso de los compuestos ionizables

parcialmente solubles en agua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, y porque el contenido total de cloruro (compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 1.700 a 100 ppm y el contenido de sulfato soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 950 a 10 ppm.

Los compuestos antes mencionados son por lo tanto en cualquier caso ionizables y se componen de una porción

soluble en agua (p.ej. de una sal, que puede ser extraída por disolución a partir del contenido total de los compuestos antes mencionados) y de una porción no soluble en agua (por ejemplo una porción de una sal, que queda atrás parcialmente y por consiguiente no es soluble) .

De manera preferida R1, R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.butilo, n-pentilo y/o fenilo. 2

De manera preferida, en el caso de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) se trata de las tomadas del conjunto formado por tris (dietil-fosfinato) de aluminio, tris (metil-etil-fosfinato) de aluminio, tris (difenil-fosfinato) de aluminio, bis (dietil-fosfinato) de zinc, bis (metil-etil-fosfinato) de zinc, bis (difenil-fosfinato) de zinc, bis (dietil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (dietil-fosfinato) de titanio, bis (metil-etil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (metil-etil-fosfinato) de titanio, bis (difenil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (difenil-fosfinato) de titanio y mezclas arbitrarias de ellas.

De manera preferida, la humedad residual de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al invento es de 0, 01 a 10 % en peso, su tamaño de partículas es de 0, 1 a 1.000 µm y su densidad aparente es de 80 a 800 g/l.

El invento se refiere también a un procedimiento para la preparación de sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) , que está caracterizado porque el ácido diorganil-fosfínico se hace reaccionar a) con una base libre o b) con el metal elemental del catión deseado o c) en su forma como sal de metal alcalino, con una sal del catión deseado, o d) en forma de un derivado reactivo, con un derivado del catión deseado durante 0, 01 hasta 1 hora (s) a 0

hasta 300 ºC.

El invento se refiere también a la utilización de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos de acuerdo con el invento como agentes ignifugantes o en composiciones de agentes ignifugantes, en particular para polímeros.

De manera preferida, en el caso de esta utilización, la composición de agente ignifugante contiene de 50 a 99, 9 % en peso de la sal de un ácido diorganil-fosfínico de acuerdo con el invento, y de 0, 1 a 50 % en peso de por lo menos un aditivo,

De manera preferida, en el caso de esta utilización, los aditivos proceden del conjunto formado por fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de trimelamina, trifosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina, pirofosfato de melamina, un polifosfato de melamina, un polifosfato de melam, un polifosfato de melem y/o un polifosfato de melon; del conjunto formado por ésteres oligoméricos del isocianurato de tris (hidroxietilo) con ácidos policarboxílicos aromáticos, benzoguanamina, isocianurato de tris (hidroxietilo) , alantoína, glicolurilo, melamina, cianurato de melamina, cianurato de urea, diciandiamida y/o guanidina; del conjunto formado por los compuestos de zinc tales como óxido de zinc, hidróxido de zinc, un hidrato de óxido de zinc, carbonato de zinc, estannato de zinc, hidroxiestannato de zinc, silicato de zinc, fosfato de zinc, borato de zinc, molibdato de zinc; del conjunto formado por las carbodiimidas y/o los (poli-) isocianatos, tales como carbonil-bis-caprolactama y/o de polímeros de estireno y compuestos acrílicos.

El invento se refiere también a la utilización de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al invento en o para la producción de masas de moldeo poliméricas ignifugadas, conteniendo la masa de moldeo polimérica ignifugada de 1 a 50 % en peso de sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al invento, de 1 a 99 % en peso de un polímero o de mezclas de polímeros de este tipo.

De manera preferida, en este caso los polímeros proceden del conjunto de los polímeros termoplásticos, tales como un poliéster, un poliestireno o una poliamida, y/o de los polímeros termoestables.

De manera preferida, en el caso de esta utilización, la masa de moldeo polimérica se obtuvo mezclando en un aparato mezclador las sales de ácidos diorganil-fosfínicos y/o las composiciones de agentes ignifugantes con el granulado polimérico y eventualmente con unos aditivos, homogeneizándolas en un equipo de composición y formulación a temperaturas más altas en la masa fundida polimérica, y a continuación retirando, enfriando y dividiendo en porciones el cordón polimérico homogeneizado.

El invento se refiere también a la utilización de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al invento en cuerpos moldeados, películas, hilos y fibras poliméricos/as ignifugados/as, conteniendo los cuerpos moldeados, las películas, los hilos y las fibras ignifugados/as de 1 a 50 % en peso de sales de ácidos diorganil-fosfínicos conformes al invento, de 1 a 99 % en peso de un polímero o de mezclas de polímeros de este tipo,... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I)

en la que 5 R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada

protonada; m significa de 1 hasta 4, y x significa de 1 hasta 4,

caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenido soluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200 a 100 ppm, de manera preferida de 7.000 a 200 ppm, y porque en el caso de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, y porque el contenido total de cloruro (compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.700 a 100 ppm, y el contenido de

cloruro soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 950 a 10 ppm.

2. Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque el contenido total de cloruro (compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.500 a 200 ppm, y el contenido de cloruro soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en

agua) es de 750 a 40 ppm.

3. Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizadas porque M significa aluminio, calcio, titanio, zinc, estaño o zirconio.

4. Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta

3, caracterizadas porque R1 y R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 25 terc. butilo, n-pentilo y/o fenilo.

5. Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizadas porque en el caso de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) se trata de las tomadas del conjunto formado por tris (dietil-fosfinato) de aluminio, tris (metil-etil-fosfinato) de aluminio, tris (difenilfosfinato) de aluminio, bis (dietil-fosfinato) de zinc, bis (metil-etil-fosfinato) de zinc, bis (difenil-fosfinato) de zinc,

bis (dietil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (dietil-fosfinato) de titanio, bis (metil-etil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (metil-etilfosfinato) de titanio, bis (difenil-fosfinato) de titanilo, tetrakis (difenil-fosfinato) de titanio y mezclas arbitrarias de ellas.

6. Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) de acuerdo con una varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizadas porque su humedad residual es de 0, 01 a 10 % en peso, su tamaño de partículas es de 0, 1 a 1.000 µm y su densidad aparente es de 80 a 800 g/l.

7. Procedimiento para la preparación de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) de acuerdo con una varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizado porque el ácido diorganil-fosfínico se hace reaccionar a) con una base libre, o b) con el metal elemental del catión deseado, o c) en su forma de sal de metal alcalino, con una sal del catión deseado,

o d) en forma de un derivado reactivo, con un derivado del catión deseado, durante 0, 01 hasta 1 hora (s) a 0 hasta 300 ºC.

8. Utilización de sales de ácidos diorganil-fosfínicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6

como agentes ignifugantes, en particular en polímeros o en composiciones de agentes ignifugantes, en particular 45 para polímeros.

9. Utilización de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque la composición de agente ignifugante contiene de 50 a 99, 9 % en peso de una sal de un ácido diorganil-fosfínico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6 y de 0, 1 a 50 % en peso de por lo menos un aditivo

10. Utilización de una composición de agente ignifugante de acuerdo con la reivindicación 8 ó 9, caracterizada porque los aditivos proceden del conjunto formado por fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de trimelamina, trifosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina, pirofosfato de melamina, un polifosfato de melamina, un polifosfato de melam, un polifosfato de melem y/o un polifosfato de melon; del conjunto formado por ésteres oligoméricos del isocianurato de tris (hidroxietilo) con ácidos policarboxílicos aromáticos, benzoguanamina, isocianurato de tris (hidroxietilo) , alantoína, glicolurilo, melamina, cianurato de melamina, cianurato de urea, diciandiamida y/o guanidina; del conjunto de los compuestos de zinc tales como óxido de zinc, hidróxido de zinc, un hidrato de óxido de zinc, carbonato de zinc, estannato de zinc, hidroxi-estannato de zinc, silicato de zinc, fosfato de zinc, borato de zinc, molibdato de zinc; del conjunto de las carbodiimidas y/o de los (poli-) isocianatos tales como carbonil-biscaprolactama y/o de polímeros de estireno y de compuestos acrílicos.

11. Utilización de sales de ácidos diorganil-fosfínicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, en o para la producción de masas de moldeo poliméricas ignifugadas, conteniendo la masa de moldeo polimérica ignifugada de 1 a 50 % en peso de sales de ácidos diorganil-fosfínicos de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 6, de 1 a 99 % en peso de un polímero o mezclas de polímeros de este tipo.

12. Utilización de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 8 hasta 11, caracterizada porque los polímeros proceden del conjunto de los polímeros termoplásticos, tales como un poliéster, un poliestireno o una poliamida y/o de los polímeros termoestables.

13. Utilización de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 8 hasta 12, caracterizada porque la masa de moldeo polimérica se había obtenido mezclando en un aparato mezclador las sales de ácidos diorganil-fosfínicos y/o los agentes ignifugantes con el granulado polimérico y con unos eventuales aditivos, homogeneizando en un equipo de composición y formulación a temperaturas más altas en la masa fundida polimérica, y a continuación retirando, enfriando y dividiendo en porciones el cordón polimérico homogeneizado.

14. Utilización de las sales de ácidos diorganil-fosfínicos de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 6 en cuerpos moldeados, películas, hilos y/o fibras poliméricos/as ignifugados/as, conteniendo los cuerpos moldeados, las películas, los hilos y las fibras poliméricos/as ignifugados/as de 1 a 50 % en peso de sales de ácidos diorganil-fosfínicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 17, de 1 a 99 % en peso de un polímero o mezclas de polímeros de este tipo, de 0 a 60 % en peso de unos aditivos y de 0 a 60 % en peso de un material de carga o respectivamente de unos materiales de refuerzo.


 

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